Química Orgânica 2 · Condensação de Claisen e adição conjugada
Intramolecular Michael addition — five-membered ring closure
Condições: The displayed tethered enone/ketone with catalytic ethoxide in ethanol. Follow the five-membered C–C ring-closure branch, irrespective of competing pathways. Counterion omitted. The alkene drawing specifies connectivity only, not starting E/Z or product stereochemistry.
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 4 passos escritos
Remove an alpha hydrogen
Remove a hydrogen from the CH₂ group next to the ketone (the inner alpha carbon, not the terminal methyl) so its carbon can close the five-membered ring. The carbon with a lone pair is one resonance form of the ketone enolate; other enolates may also form.
As setas curvas
- The base uses a lone pair to bond to the drawn hydrogen.
- The bond to hydrogen breaks, leaving its electrons on the atom that lost H.
Attack the beta carbon
Draw all three arrows together to add at the beta carbon. The attacked molecule becomes an enolate, not an alcohol. The original enolate donor keeps its carbonyl groups unchanged.
As setas curvas
- The enolate carbon uses its lone pair to bond to the beta carbon.
- The alkene π electrons form a bond toward the carbonyl carbon.
- The C=O π electrons move to oxygen so carbon keeps eight electrons.
Alcohol gives back a proton
The alcohol made in the first step gives its proton to the enolate carbon as the carbonyl returns. This regenerates the base without adding a workup reagent.
As setas curvas
- Oxygen uses a lone pair to restore the C=O π bond.
- The enolate π electrons form an alpha C–H bond with the drawn alcohol hydrogen.
- The alcohol O–H electrons return to oxygen, regenerating alkoxide.
Products
The new bond joins the donor alpha carbon to the acceptor beta carbon. The acceptor alpha carbon gains the hydrogen removed in the first step. The organic product is neutral, and the regenerated alkoxide carries the negative charge. The drawing shows which atoms are joined, not a preference for one stereoisomer.
O que você vai praticar
Choose the specified beta-carbon ring closure and finish with the saturated acceptor ketone, not an enolate endpoint.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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