Guía de estudio de Química Orgánica 1

Estructuras de Lewis y carga formal

• Carga formal = electrones de valencia − electrones no enlazantes − enlaces. Las cargas formales suman la carga total.
• C, N, O y F nunca superan el octeto. En las estructuras esqueléticas, cada carbono lleva H implícitos hasta completar 4 enlaces; los pares solitarios a menudo se omiten.

Patrones de enlace y carga formal

Átomo	+1	0	−1
C	3 enlaces, sin par solitario (carbocatión)	4 enlaces	3 enlaces + 1 par solitario (carbanión)
N	4 enlaces	3 enlaces + 1 par solitario	2 enlaces + 2 pares solitarios
O	3 enlaces + 1 par solitario	2 enlaces + 2 pares solitarios	1 enlace + 3 pares solitarios
Cl, Br, I	2 enlaces + 2 pares solitarios	1 enlace + 3 pares solitarios	4 pares solitarios (haluro)

Hibridación y geometría

Número estérico = enlaces σ + pares solitarios. Enlace sencillo = 1 σ; doble = 1 σ + 1 π; triple = 1 σ + 2 π.

Número estérico, hibridación y geometría

N.° estérico	Híbrido, geometría	Ejemplos
4	sp³, tetraédrica, 109.5°	CH₄; NH₃ piramidal (≈107°); H₂O angular (≈104.5°)
3	sp², trigonal plana, 120°	C=C, C=O, C⁺ de carbocatión
2	sp, lineal, 180°	C≡C, C≡N, el C del CO₂

Un par solitario junto a un enlace π suele estar deslocalizado en un orbital p, así que ese átomo es sp² (por ejemplo, el N de una amida).

Resonancia

• Solo se mueven electrones π y pares solitarios. Nunca muevas átomos, rompas un enlace σ, excedas el octeto en C/N/O ni cambies la carga total.
• Patrones: par solitario junto a un enlace π; carga + junto a un enlace π (catión alílico; alílico = sobre el carbono sp³ contiguo a un C=C, bencílico = contiguo a un anillo de benceno); par solitario junto a una carga +; enlace π polar (C=O ↔ C⁺–O⁻); enlaces π alternados en un anillo.
• Los contribuyentes se unen con ↔ (no con ⇌); la molécula real es el híbrido. Los contribuyentes equivalentes aportan estabilidad adicional (los dos enlaces C–O de un carboxilato tienen la misma longitud).

Ejemplo: en CH₃–O–CH₂⁺ ↔ CH₃–O⁺=CH₂, la segunda forma es la mayoritaria: todos los átomos tienen octeto (regla 1), incluso con la carga + sobre el O.

Fuerzas intermoleculares (de mayor a menor)

1. Ion–dipolo: ion + molécula polar (Na⁺ en agua).
2. Puente de hidrógeno: H sobre N, O o F (dador) hacia un par solitario sobre N, O o F (aceptor).
3. Dipolo–dipolo: dipolos permanentes (acetona, CH₃Cl).
4. Dispersión de London: todas las moléculas; aumenta con el área superficial y la polarizabilidad.

Etanol (dona enlaces de H, p. eb. ≈78 °C) frente a dimetil éter (misma fórmula, p. eb. ≈−24 °C). Las cadenas más largas elevan el punto de ebullición; las ramificaciones lo bajan. Lo semejante disuelve a lo semejante: la solubilidad en agua de los alcoholes disminuye a medida que crece la cadena carbonada.

1°, 2°, 3° (primario, secundario, terciario): un carbono unido a uno, dos o tres carbonos más. Un haluro de alquilo o un alcohol toma el grado del carbono que lleva el –X o el –OH; en las aminas, en cambio, el grado cuenta los carbonos unidos al N.

• Un ácido Brønsted dona H⁺ y una base acepta H⁺. Un ácido de Lewis acepta un par de electrones y una base lo dona.
• Menor pKa = ácido más fuerte = base conjugada más débil. Cada unidad de pKa equivale a un factor de 10 en Ka.

Valores de pKa aproximados (las fuentes difieren en alrededor de ±1)

Ácido → base conjugada	pKa ≈
HI → I⁻	−10
HBr → Br⁻	−9
HCl → Cl⁻	−7
H₂SO₄ → HSO₄⁻	−3 (algunas tablas −9)
ROH₂⁺ → ROH (alcohol protonado)	−2
H₃O⁺ → H₂O	−1.7
RCOOH → RCOO⁻ (ácido acético)	4.8
NH₄⁺ → NH₃	9.2
PhOH → PhO⁻ (fenol)	10
R₃NH⁺ → R₃N (alquilamonio)	10–11
H₂O → HO⁻	15.7
ROH → RO⁻ (etanol; t-BuOH)	16; 18
Cetona α-C–H → enolato	19–20
RC≡CH → RC≡C⁻ (acetiluro)	25
H₂ → H⁻ (NaH); (i-Pr)₂NH → LDA; NH₃ → NH₂⁻	35; 36; 38
C–H de alqueno; C–H de alcano	44; 50

ARIO: qué estabiliza la base conjugada

A⁻ más estable = ácido más fuerte. Orden de importancia habitual (cuando los factores no coinciden, confía en los valores de pKa medidos):

1. Átomo. A lo largo de un periodo, la electronegatividad: CH₄ < NH₃ < H₂O < HF. Al descender en un grupo, el tamaño pesa más que la electronegatividad: HF < HCl < HBr < HI (el I⁻ grande y polarizable reparte mejor la carga); de igual modo, los tioles RSH (≈10) son más ácidos que los alcoholes.
2. Resonancia. Carga deslocalizada: ácido acético (≈4.8) frente a etanol (≈16).
3. Inducción. Grupos atractores de electrones cercanos, con efecto que disminuye con la distancia: ClCH₂COOH (≈2.9) vs CH₃COOH (≈4.8).
4. Orbital. Cuanto más carácter s, más cerca queda retenido el par solitario: en acidez, C–H sp (≈25) > sp² (≈44) > sp³ (≈50).

Dirección del equilibrio

El equilibrio favorece el lado del ácido más débil (pKa mayor), que también es el lado de la base más débil. log K ≈ pKa(ácido formado) − pKa(ácido consumido).

Ejemplo: HC≡CH + NH₂⁻ ⇌ HC≡C⁻ + NH₃. El ácido que se consume es HC≡CH (≈25) y el que se forma es NH₃ (≈38): log K ≈ 38 − 25 = 13, así que el equilibrio está desplazado a la derecha. Con HO⁻ el ácido que se forma es H₂O (≈15.7): log K ≈ −9, así que el NaOH no puede desprotonar un alquino.

Flechas curvas para la transferencia de protón

Dos flechas: (1) par solitario de la base → H; (2) enlace H–A → A. Para CH₃COOH + HO⁻ → CH₃COO⁻ + H₂O: el par solitario de HO⁻ → H ácido, y el enlace O–H → O del carboxilato. Nunca inicies una flecha en H⁺ (no tiene electrones).

Prioridad de los grupos funcionales para nombrar (de mayor a menor)

Grupo	Sufijo	Prefijo
Ácido carboxílico RCOOH	-oic acid	carboxi-
Éster RCOOR′	alquilo -oato	—
Amida RCONH₂	-amide	—
Nitrilo RC≡N	-nitrile	ciano-
Aldehído RCHO	-al	oxo-, formil-
Cetona RCOR′	-one	oxo-
Alcohol ROH	-ol	hidroxi-
Amina RNH₂	-amine	amino-
Alqueno, alquino	-ene, -yne	(en el nombre principal)
Haluro, éter, nitro	—	halo- (cloro- …), alcoxi-, nitro-

Pasos para nombrar

1. El grupo de mayor prioridad determina el sufijo.
2. Cadena principal: la cadena más larga que contiene ese grupo. La mayoría de los libros de Ochem 1 también exigen que incluya el C=C/C≡C; las reglas de la IUPAC de 2013 prefieren la longitud de la cadena, así que sigue lo que indique tu curso.
3. Numera para obtener los localizadores más bajos, en este orden: (a) el grupo del sufijo; (b) C=C/C≡C (si hay empate entre eno/ino, el doble enlace recibe el número más bajo); (c) todos los sustituyentes en el primer punto de diferencia; (d) orden alfabético.
4. Ordena alfabéticamente los sustituyentes, sin tener en cuenta di-, tri-, sec- y tert-, pero sí iso (el isopropilo se ordena por la “i”).
5. Ensambla: los estereodescriptores (en orden de locante, entre paréntesis) + los sustituyentes + la cadena principal + el sufijo: (2E,4R)-4-cloropent-2-eno; (R)-butan-2-ol, estilo antiguo (R)-2-butanol.

Anillos: el carbono que lleva el grupo del sufijo es C1 (3-metilciclohexan-1-ol); en un cicloalqueno, los carbonos del C=C son C1 y C2. Raíces C1–C10: met, et, prop, but, pent, hex, hept, oct, non, dec.

Proyecciones de Newman

• Al mirar a lo largo de un enlace C–C: el carbono frontal = donde se unen los tres enlaces, el carbono trasero = el círculo. La conformación alternada (60°) tiene menor energía que la eclipsada (0°).
• La tensión torsional proviene de los enlaces eclipsados; la tensión estérica, de grupos apiñados (gauche, eclipsados).
• Etano: la conformación eclipsada queda ≈12 kJ/mol (≈2,9 kcal/mol) por encima de la alternada, ≈4 kJ/mol por cada eclipse H/H.

Butano en torno a C2–C3 (energía aproximada por encima de anti)

Conformación (ángulo diedro CH₃/CH₃)	Energía ≈
Anti, alternada (180°)	0, el más bajo
Gauche, alternada (60°)	3,8 kJ/mol (0,9 kcal/mol)
Eclipsada, CH₃ sobre H (120°)	16 kJ/mol (3.8 kcal/mol)
Totalmente eclipsada, CH₃ sobre CH₃ (0°)	19 kJ/mol (4.5 kcal/mol), el más alto

Tensión de anillo: ciclopropano > ciclobutano > ciclopentano > ciclohexano (≈0 en la conformación de silla).

Sillas del ciclohexano

• Cada carbono tiene un enlace axial (paralelo al eje del anillo, alternando arriba/abajo) y un enlace ecuatorial (que apunta hacia afuera).
• Inversión del anillo: cada grupo pasa de axial a ecuatorial y viceversa, pero lo que está hacia arriba sigue hacia arriba (un grupo con cuña permanece en la cara superior).
• Los grupos prefieren la posición ecuatorial para evitar interacciones 1,3-diaxiales (el metilciclohexano es ≈95% ecuatorial a 25 °C). La mejor silla coloca los grupos más voluminosos en posición ecuatorial; los valores A son aproximadamente aditivos, y el t-Bu prácticamente bloquea el anillo.

Valores A aproximados (costo de axial frente a ecuatorial)

Grupo	kJ/mol ≈	kcal/mol ≈
–Cl, –Br	2	0.4–0.5
–OH (depende del disolvente)	2.5–4	0.6–0.9
–CH₃	7.1	1.7
–CH(CH₃)₂	9.2	2.2
–C(CH₃)₃	≈20	≈4.9

cis/trans en anillos

cis = misma cara (ambos en cuña o ambos en línea discontinua); trans = caras opuestas. Una inversión del anillo nunca convierte cis en trans: son diastereómeros.

Ciclohexanos disustituidos: opciones de silla (a = axial, e = ecuatorial)

Patrón	cis	trans	Más estable
1,2-	a,e ↔ e,a	e,e ↔ a,a	trans
1,3-	e,e ↔ a,a	a,e ↔ e,a	cis
1,4-	a,e ↔ e,a	e,e ↔ a,a	trans

Reglas de prioridad CIP

1. Gana el mayor número atómico del átomo unido: I > Br > Cl > S > F > O > N > C > H. Isótopos: gana la mayor masa (D > H).
2. Empate: enumera los tres átomos unidos a cada átomo empatado (de mayor a menor prioridad) y compáralos de a pares; el primer punto de diferencia decide. Avanza hacia afuera una esfera a la vez.
3. Los enlaces múltiples cuentan como átomos duplicados: C=O cuenta como C unido a (O, O); C≡C como C unido a (C, C, C).

Ejemplo: –CH₂OH (O, H, H) tiene mayor prioridad que –C(CH₃)₃ (C, C, C): el O le gana al C en la primera comparación.

Asignación de R/S

1. Ordena los grupos del 1 al 4 y apunta el grupo 4 hacia afuera de ti (con línea de trazos).
2. Recorre 1 → 2 → 3: en sentido horario = R, en sentido antihorario = S.

• Grupo 4 sobre una cuña: lee la dirección y luego inviértela.
• Truco del intercambio: intercambiar dos grupos cualesquiera invierte la configuración. Lleva el grupo 4 hacia el guion, asigna y luego invierte el resultado. Dos intercambios devuelven la configuración original.
• R/S no predice el signo de la rotación (+/−).

E/Z en alquenos

• Ordena por prioridad los dos grupos de cada carbono del alqueno. Si los grupos de mayor prioridad están del mismo lado, es Z; si están en lados opuestos, es E.
• cis/trans puede no coincidir con Z/E: el 2-bromobut-2-eno con sus dos grupos CH₃ en trans es Z, porque el Br tiene mayor prioridad que el CH₃.
• Un C=C en un anillo de menos de ocho átomos debe ser cis.

Relaciones entre isómeros

• Distinta conectividad → isómeros constitucionales. Misma conectividad, distinta disposición tridimensional → estereoisómeros: imágenes especulares → enantiómeros; no son imágenes especulares → diastereómeros (incluye cis/trans, E/Z).
• Comparación de descriptores: todos los centros invertidos → enantiómeros (salvo si es meso: entonces es el mismo compuesto); algunos invertidos → diastereómeros; ninguno → el mismo compuesto.
• Quiral = no superponible con su imagen especular. Un plano de simetría interno hace que la molécula sea aquiral.
• Meso = tiene estereocentros pero es aquiral (plano de simetría interno): (2R,3S)-butano-2,3-diol, cis-1,2-dimetilciclopentano.
• Regla de 2ⁿ: n estereocentros (cuenta también los C=C estereogénicos) dan como máximo 2ⁿ estereoisómeros, y menos si hay formas meso. Ácido tartárico: 2 centros, 3 estereoisómeros (un par de enantiómeros + meso).

Actividad óptica

• Enantiómeros: mismo pf, pe y solubilidad; rotación de la luz polarizada igual pero de signo opuesto. Los diastereómeros difieren en todas las propiedades físicas.
• [α] = α ⁄ (c · l), c en g/mL, l en dm. Las mezclas racémicas (50:50) y los compuestos meso: [α] = 0.
• ee = % mayoritario − % minoritario = [α] observada ⁄ [α] del enantiómero puro × 100%. 75% R + 25% S = 50% ee.

Proyecciones de Fischer

• Cada punto de cruce es un estereocentro. Los enlaces horizontales apuntan hacia ti (cuñas), los verticales se alejan (líneas discontinuas); la cadena de carbonos se dispone verticalmente.
• Una rotación de 180° en el plano deja la molécula igual; una rotación de 90° da el enantiómero. Un solo intercambio de dos grupos invierte únicamente ese estereocentro (enantiómero si hay un solo centro, diastereómero si hay otros centros presentes); dos intercambios lo restauran.
• R/S: grupo 4 vertical → lee 1 → 2 → 3 directamente; grupo 4 horizontal → lee y luego invierte.
• Una línea de espejo horizontal que pasa por el medio revela un compuesto meso.

• Las flechas mueven electrones. La cola se coloca sobre un par solitario o un enlace; la cabeza, sobre un átomo (nuevo par solitario) o entre átomos (nuevo enlace). Cabeza completa = 2 electrones; flecha de anzuelo (media cabeza) = 1 electrón.
• Los electrones fluyen del Nu/base (par solitario, enlace π) hacia el electrófilo/ácido (C⁺, C δ+ con un grupo saliente, carbono de C=O, H ácido).
• Un enlace nuevo hacia un átomo que ya tiene octeto implica que otro enlace hacia él debe romperse. Nunca empieces en H⁺ ni en una carga +. Cada paso conserva la carga total.

Los cuatro patrones de movimiento de electrones

Patrón	Flechas	Ejemplo
Ataque nucleofílico	1: Nu → átomo electrófilo	Br⁻ + (CH₃)₃C⁺ → (CH₃)₃CBr
Pérdida del grupo saliente	1: enlace C–LG → LG	(CH₃)₃C–OH₂⁺ → (CH₃)₃C⁺ + H₂O
Transferencia de protón	2: base → H; enlace H–A → A	ROH + H₃O⁺ → ROH₂⁺ + H₂O
Reordenamiento	1: enlace C–H o C–C junto al C⁺ → C⁺	desplazamiento de hidruro o de metilo 1,2

Los pasos concertados combinan patrones: SN2 = ataque + pérdida del grupo saliente (2 flechas); E2 = transferencia de protón + pérdida del grupo saliente (3 flechas).

Estabilidad de carbocationes y desplazamientos 1,2

• 3° > 2° > 1° > metilo (donación de alquilo: hiperconjugación, inducción). La resonancia (alílica, bencílica o junto a un par solitario de O o N) aporta una estabilización fuerte. Los cationes vinílicos y arílicos son demasiado inestables para formarse aquí, así que no hay SN1/E1 en carbonos sp².
• Un desplazamiento de hidruro o de alquilo 1,2 ocurre cuando da un catión más estable (2° → 3°, o → estabilizado por resonancia). Un anillo tensionado junto a C⁺ puede expandirse mediante un desplazamiento de alquilo 1,2 (de 4 a 5 o de 5 a 6 miembros) cuando eso alivia la tensión o da un catión más estable.
• Espera reordenamientos siempre que se forme un C⁺ libre: SN1, E1, adición de HX, hidratación catalizada por ácido, ROH 2°/3° + HX. En SN2, E2, oximercuriación, hidroboración o adición de X₂ no hay ninguno.

Ejemplo: 3-metilbutan-2-ol + HBr: se protona el OH, se pierde H₂O (C⁺ 2°), desplazamiento de hidruro 1,2 (C⁺ 3°), se adiciona Br⁻. Producto mayoritario: 2-bromo-2-metilbutano.

Diagramas de energía

• Estado de transición (‡) = máximo de energía con enlaces parciales, nunca aislable; intermediario = un valle entre pasos (C⁺, radical). SN2/E2 muestran una sola colina; SN1/E1 muestran dos o más (una pequeña colina extra cuando un Nu neutro como H₂O debe perder H⁺), y la primera (formación del C⁺) tiene la barrera más alta: es el paso determinante de la velocidad, así que solo [RX] aparece en la ley de velocidad.
• La velocidad depende de la barrera ΔG‡, no de ΔG; un catalizador solo disminuye ΔG‡. ΔG = ΔH − TΔS; ΔG < 0 significa que los productos están favorecidos (K > 1). La eliminación genera más moléculas (ΔS > 0), así que el calor (mayor TΔS) favorece E sobre S.
• Postulado de Hammond: un estado de transición se parece a la especie energéticamente más cercana a él, por lo que los pasos endotérmicos tienen estados de transición tardíos, parecidos al producto. Por eso la estabilidad del carbocatión controla las velocidades de SN1/E1.

Los radicales se forman por homólisis y se dibujan con flechas de anzuelo. Estabilidad: alílico/bencílico > 3° > 2° > 1° > metilo.

Mecanismo de halogenación (CH₄ + Cl₂, hν)

1. Iniciación (genera radicales): Cl₂ → 2 Cl• (luz o calor).
2. Propagación (cadena; el número de radicales no cambia): Cl• + CH₄ → HCl + •CH₃; luego •CH₃ + Cl₂ → CH₃Cl + Cl•.
3. Terminación (consume radicales): dos radicales cualesquiera se combinan, por ejemplo Cl• + •CH₃ → CH₃Cl; 2 •CH₃ → etano.

Selectividad: Cl₂ frente a Br₂

• Cloración: abstracción de H exotérmica (≈termoneutra para el CH₄), estado de transición temprano, poco selectiva: ≈1 : 4 : 5 por H (1° : 2° : 3°, 25 °C). Propano → ≈45% 1-cloropropano + ≈55% 2-cloropropano.
• Bromación: la abstracción de H es endotérmica, así que el estado de transición es tardío y parecido a un radical (postulado de Hammond, sección 6) y toda la diferencia de estabilidad radicalaria 3° > 2° > 1° se refleja en las velocidades: muy selectiva, ≈1 : 80 : 1600. Propano → ≈97% de 2-bromopropano. Usa Br₂, hν para dirigirte al C–H más sustituido.
• El F₂ es demasiado violento y el I₂ demasiado poco reactivo. Un nuevo estereocentro que se forma en un carbono radicalario plano resulta racémico.

Bromación alílica con NBS

NBS, hν (o ROOR), CCl₄ intercambia un H alílico por Br. El NBS mantiene baja la [Br₂], así que el Br₂ no se adiciona al C=C. El radical alílico está deslocalizado, por lo que el Br puede quedar en cualquiera de los dos extremos: ciclohexeno → 3-bromociclohexeno; but-1-eno → 3-bromobut-1-eno + 1-bromobut-2-eno (E/Z).

Convertir –OH en un grupo saliente o en un haluro

Reactivo → producto	Mecanismo, estereoquímica (sustratos)
HBr, HCl (+ ZnCl₂), HI → R–X	3°/2°: SN1 (racemización, posibles reordenamientos); 1°: SN2
PBr₃ → R–Br	SN2: inversión, sin desplazamientos (1°, 2°)
SOCl₂, piridina → R–Cl	SN2: inversión, sin desplazamientos (1°, 2°)
TsCl (o MsCl), piridina → R–OTs	El enlace C–O no se toca: retención; una SN2 posterior sobre R–OTs invierte (1°, 2°)

• Deshidratación: H₂SO₄ conc. o H₃PO₄, Δ → alqueno. Facilidad 3° > 2° > 1°; 2°/3° por E1 (Zaitsev, puede haber desplazamientos). Para controlarla: TsCl, piridina; luego t-BuOK (E2).
• Alcóxidos: ROH + NaH (o Na) → RO⁻ Na⁺ + H₂ (irreversible).

Oxidación de alcoholes

Alcohol	PCC, CH₂Cl₂ (también DMP, Swern)	Ácido crómico o Jones (Na₂Cr₂O₇ o CrO₃, H₂SO₄, H₂O)
1°	aldehído	ácido carboxílico
2°	cetona	cetona
3°	no hay reacción	no hay reacción

Obtención de alcoholes a partir de C=O y epóxidos (el último capítulo de Química Orgánica 1 en muchos cursos)

Reactivos	Resultado
NaBH₄, CH₃OH	aldehído → alcohol 1°; cetona → alcohol 2° (ésteres y ácidos no se afectan)
1) LiAlH₄, éter seco; 2) H₃O⁺	igual, y también reduce ésteres y ácidos carboxílicos a alcoholes 1°
1) RMgBr o RLi; 2) H₃O⁺	nuevo enlace C–C: formaldehído → 1°; otros aldehídos → 2°; cetona → 3°; éster (se adicionan 2 R) → alcohol 3°
1) RMgBr + epóxido; 2) H₃O⁺	R ataca el C menos sustituido (tipo SN2); el óxido de etileno añade una unidad –CH₂CH₂OH

Los reactivos de Grignard (RBr + Mg, éter seco) y los RLi son bases fuertes: no debe haber O–H, N–H ni COOH en el sustrato ni en el disolvente (protonarían el R⁻ a R–H). RMgBr + CO₂ y luego H₃O⁺ → RCOOH.

Éteres

• Williamson: RO⁻ + R′X → ROR′ por SN2, así que R′X debe ser metilo o 1°; coloca la parte voluminosa en el alcóxido. (CH₃)₃CO⁻ K⁺ + CH₃I → t-BuOCH₃ funciona; CH₃O⁻ + (CH₃)₃CBr da E2 (2-metilpropeno).
• Ruptura: exceso de HBr o HI, Δ → dos R–X (SN2 en metilo/1°, SN1 en 3°); un éter de arilo y alquilo da fenol + RX.

Epóxidos

• Se forma por alqueno + mCPBA (adición sin, estereoespecífica), o por halohidrina + NaOH (SN2 intramolecular; el O⁻ y el X deben estar en anti).
• Base o Nu fuerte (HO⁻, RO⁻, RS⁻, CN⁻, N₃⁻, acetiluro; y luego una fuente de protones): SN2 en el carbono menos sustituido.
• Ácido (H₃O⁺, ROH/H⁺, HX): protona el O y luego el Nu ataca el carbono más sustituido (más δ+, estado de transición tipo SN1). Es claro cuando ese carbono es 3°.
• Ambos modos atacan por el lado opuesto (ahí hay inversión de la configuración): apertura anti, de modo que los epóxidos cíclicos dan productos 1,2-trans.

Ejemplo: 2,2-dimetiloxirano + CH₃O⁻/CH₃OH → 1-metoxi-2-metilpropan-2-ol. Con CH₃OH y H₂SO₄ cat. → 2-metoxi-2-metilpropan-1-ol.

Grados de insaturación = (2C + 2 + N − H − X) ⁄ 2 (ignora O y S). Cada anillo o enlace π = 1; C≡C = 2; anillo bencénico = 4. C₆H₁₂ → (12 + 2 − 12)/2 = 1: un anillo o un C=C.

• Señales de ¹H RMN = conjuntos de H químicamente distintos (usa la simetría). Integración = número relativo de H.
• Regla de n + 1: n H vecinos equivalentes dividen una señal en n + 1 picos (triángulo de Pascal). Los H equivalentes no se dividen entre sí; el O–H normalmente tampoco (intercambio rápido).
• Etilo = triplete (3H) + cuarteto (2H); isopropilo = doblete (6H) + septeto (1H); terc-butilo = singlete (9H). J ≈ 7 Hz en cadenas alquílicas; vinílico trans (≈12–18 Hz) > cis (≈6–12 Hz).
• ¹³C (una línea por cada C distinto; las alturas no son cuantitativas): C sp³ 0–50; C–O 50–90; C≡C 65–90; C=C y aromático 100–160; C≡N 115–125; C=O 160–220.
• Espectrometría de masas: M⁺ = masa molecular (un M⁺ impar indica un número impar de N). Un pico M+2 comparable a M⁺ → un Br; cercano a ⅓ de M⁺ → un Cl. Pérdidas comunes: 15 (CH₃), 29 (C₂H₅), 18 (H₂O en alcoholes).

Absorciones IR clave (aproximadas)

Enlace	cm⁻¹ ≈	Aspecto
alcohol O–H	3200–3600	fuerte, ancha
ácido O–H	2500–3300	muy ancha
N–H	3300–3500	amina 1° 2 señales, 2° una
C–H: sp; sp²; sp³	≈3300; 3000–3100; 2850–3000	sp fuerte y aguda; sp² justo por encima de 3000, sp³ justo por debajo
C–H de aldehído	≈2720, 2820	dos señales débiles
C≡N; C≡C	≈2250; 2100–2260	C≡C débil o ausente si es simétrico
C=O	1650–1750	fuerte (cetona ≈1715, éster ≈1740)
C=C	1600–1680	de media a débil
C–O	1000–1300	fuerte

Desplazamientos químicos en ¹H RMN (aproximados)

Tipo de protón	δ ≈ (ppm)
C–H de alquilo (CH₃ < CH₂ < CH)	0.9–1.8
Alílico, bencílico, α a C=O	1.7–2.6
Alquino ≡C–H	2–3
H–C–O, H–C–X	3–4.5
Vinilo =C–H	4.5–6.5
Ar–H aromático	6.5–8.5
Aldehído –CHO	9–10
Ácido carboxílico –COOH	10–13, amplio
O–H, N–H	1–5, variable