Éteres y apertura de epóxidos

Síntesis de éteres de Williamson

• Forma un enlace C–OEjecuta una formación de éter por SN2 con el balance completo de iones.
• Forma un epóxido a partir de una halohidrinaConecta la eliminación selectiva del O–H con la formación intramolecular del anillo por SN2.
• Elige una conexión intramolecular de éterConstruye un anillo de cinco miembros a partir de un haloalcóxido preformado en lugar de una metilación intermolecular.
• 4-Nitroanisol a partir de 4-nitrofenol y yodometanoDibuja la desprotonación del 4-nitrofenol por el carbonato y luego el desplazamiento del yoduro del yodometano por el ion 4-nitrofenóxido para dar 4-nitroanisol.
• 2-Metiltetrahidrofurano a partir de 5-cloropentan-2-olDibuja la desprotonación del 5-cloropentan-2-ol por el hidruro y luego el cierre de un anillo de cinco miembros por el alcóxido mediante SN2 intramolecular para dar 2-metiltetrahidrofurano.
• Etoxiciclopentano a partir de ciclopentanol y yodoetanoDibuja la desprotonación del ciclopentanol por el hidruro de sodio y luego el desplazamiento del yoduro del yodoetano por el ion ciclopentóxido para dar etoxiciclopentano.
• Alil etil éter a partir de etanol y bromuro de aliloDibuja el hidruro de sodio desprotonando el etanol y luego el etóxido desplazando al bromuro del bromuro de alilo por SN2 para dar alil etil éter.
• 2-(Benciloxi)etanol por monobencilación del etilenglicolDibuja un equivalente de hidruro desprotonando un OH del etilenglicol y luego ese alcóxido atacando al bromuro de bencilo por SN2 para dar 2-(benciloxi)etanol.
• Propeno por E2 a partir de isopropóxido y 2-bromopropanoDibuja el hidruro desprotonando el propan-2-ol y luego el ion isopropóxido quitando un hidrógeno β del 2-bromopropano en un solo paso E2 para dar propeno.
• (S)-2-Fenoxibutano a partir de fenol y tosilato de (R)-2-butiloDibuja el hidruro desprotonando el fenol y luego el fenóxido atacando al tosilato de (R)-2-butilo por la parte posterior para dar (S)-2-fenoxibutano con inversión.
• Bencil fenil éter a partir de fenol y bromuro de benciloDibuja el carbonato desprotonando el fenol y luego el fenóxido atacando al bromuro de bencilo por SN2 para dar bencil fenil éter.

Regioquímica de la apertura de epóxidos y cascadas

• Abre y protona un anillo de tres miembrosCombina la apertura nucleofílica del anillo con un paso explícito de transferencia de protón.
• Abre un epóxido con metanolProtona el epóxido y luego adiciona metanol en el carbono terciario mientras el oxígeno del anillo permanece en el CH₂.
• Abre un epóxido con cianuroUsa el extremo carbonado del cianuro para abrir el epóxido y añadir un carbono a la cadena. Esto es apertura de anillo, no adición a un carbonilo.
• Instala azufre junto a un alcoholSigue a un donante de azufre polarizable y distingue el tioéter neutro de la carga del alcóxido tras la apertura.
• De una cadena a cuatro anillos: el lanosterolSigue la cascada de ciclación del oxidoescualeno: apertura del epóxido, cuatro cierres de anillo con una expansión del anillo C y, por último, los desplazamientos de hidruro y de metilo que completan el lanosterol.

Ruptura de éteres

• Separa los enlaces alquílico y arílico del éterRompe el anisol en el metilo y conserva un enlace arilo–oxígeno no reactivo.
• Cambia el mecanismo de ruptura del éterUsa ionización terciaria en lugar de asignar una ruptura SN2 universal en el sitio metílico.
• El HBr rompe el éter terc-butílico y propílico por SN1Dibuja la protonación del éter terc-butílico y propílico, su ionización a catión terc-butilo y propan-1-ol, y la captura del catión por el bromuro.
• Fenol y bromometano a partir de anisol y HBrDibuja la protonación del oxígeno del éter del anisol por el HBr y luego el ataque SN2 del bromuro al carbono del metilo, que libera fenol y bromometano.
• Bromuro de bencilo a partir de bencil metil éter y HBrDibuja la protonación del bencil metil éter por el HBr, la pérdida de metanol para dar el catión bencílico y la captura de ese catión por el bromuro para dar bromuro de bencilo.
• Yodoetano a partir de dietil éter y exceso de HIDibuja las dos rupturas SN2: el HI protona el dietil éter y el yoduro libera etanol; luego un segundo HI convierte ese etanol en un segundo yodoetano.
• Yodoetano y propan-2-ol a partir de etil isopropil éterDibuja la protonación del etil isopropil éter por el HI y luego el ataque SN2 del yoduro al carbono etílico primario, que libera yodoetano y propan-2-ol.
• (R)-Butan-2-ol a partir de (R)-2-metoxibutano y HIDibuja la protonación del (R)-2-metoxibutano por el HI y luego el ataque SN2 del yoduro al carbono del metilo, que libera (R)-butan-2-ol sin alterar su estereocentro.
• Ciclohexanol a partir de tert-butoxiciclohexano y TFADibuja la protonación del tert-butoxiciclohexano por el ácido trifluoroacético, la ionización al catión tert-butilo y ciclohexanol, y luego la pérdida E1 de un protón para dar 2-metilpropeno.
• Acetato de 4-clorobutilo a partir de THF y cloruro de acetiloDibuja la adición del oxígeno del tetrahidrofurano al cloruro de acetilo, la pérdida de cloruro para dar un ion aciloxonio y luego la apertura del anillo por el cloruro mediante SN2 para dar acetato de 4-clorobutilo.
• Trimetil(fenoxi)silano a partir de anisol y TMSIDibuja el ataque del oxígeno del éter del anisol al silicio con desplazamiento del yoduro y luego la eliminación del grupo metilo por el yoduro mediante SN2 para dar trimetil(fenoxi)silano y yodometano.

Apertura del anillo

• Abre un éter cíclico no tensionado con ácidoSigue una única apertura del anillo de éter sin perder ninguno de los dos extremos de la cadena de cuatro carbonos.
• Conserva la geometría de apertura por el lado opuestoRepresenta una proyección real de arriba/abajo y conserva los sustituyentes de oxígeno trans durante el tratamiento (workup).
• Resuelve la procedencia del oxígeno en la hidrólisis de un epóxidoCompleta el ataque del agua y la regeneración del ácido, distinguiendo los dos oxígenos de alcohol finales.
• El hidróxido abre el óxido de ciclohexeno hasta trans-ciclohexano-1,2-diolDibuja el ataque por el lado opuesto del hidróxido al óxido de ciclohexeno y la protonación del alcóxido por el agua que da trans-ciclohexano-1,2-diol.
• El HBr abre el tetrahidropirano y da 5-bromopentan-1-olDibuja la protonación del tetrahidropirano y el ataque SN2 del bromuro sobre un CH2 del anillo, que abre el anillo y da 5-bromopentan-1-ol.
• trans-2-Aminociclohexan-1-ol a partir de óxido de ciclohexenoDibuja la apertura del óxido de ciclohexeno por el amoníaco mediante un ataque SN2 por el lado opuesto y luego las transferencias de protón a través de un segundo amoníaco que dan trans-2-aminociclohexan-1-ol.
• trans-2-Metilciclohexan-1-ol por apertura de un epóxido con Me2CuLiDibuja la transferencia de un grupo metilo desde el dimetilcuprato de litio a la cara posterior del óxido de ciclohexeno y la protonación del alcóxido por el ácido del tratamiento (workup) para dar trans-2-metilciclohexan-1-ol.
• Butano-2,3-diol racémico a partir de cis-2,3-dimetiloxiranoDibuja la protonación del cis-2,3-dimetiloxirano por el hidronio, su apertura por el agua desde la cara posterior y la pérdida del protón para dar un enantiómero del butano-2,3-diol quiral.
• trans-2-Metoxi-2-metilciclohexan-1-ol en metanol ácidoDibuja la protonación del óxido de 1-metilciclohexeno por el ácido sulfúrico, su apertura por el metanol en el carbono terciario desde la cara posterior y la eliminación del protón por el metanol para dar trans-2-metoxi-2-metilciclohexan-1-ol.
• trans-2-Metoxiciclopentan-1-ol a partir de óxido de ciclopentenoDibuja la apertura del óxido de ciclopenteno por el metóxido desde la cara posterior y la protonación del alcóxido por el metanol para dar trans-2-metoxiciclopentan-1-ol.

Apertura de anillo

• El HCl abre el óxido de ciclohexeno y da la trans-clorohidrinaDibuja la protonación del óxido de ciclohexeno por HCl y el ataque por el lado opuesto del cloruro que abre el anillo y da trans-2-clorociclohexan-1-ol.

Regioquímica de la apertura de epóxidos y reacciones en cascada

• Pent-4-in-2-ol a partir de óxido de propileno y acetiluro de sodioDibuja la desprotonación del acetileno por el amiduro, la apertura del 2-metiloxirano por el acetiluro en su carbono CH2 y la protonación del alcóxido por el hidronio para dar pent-4-in-2-ol.
• (Tetrahidrofuran-2-il)metanol por ciclación 5-exo de un epóxidoDibuja la desprotonación del 3-(oxiran-2-il)propan-1-ol por el NaH, la apertura del epóxido por el alcóxido en su carbono interno para cerrar un anillo de cinco miembros y la protonación del nuevo alcóxido por el agua.
• 3-Hidroxi-3-fenilpropanonitrilo a partir de óxido de estirenoDibuja la apertura del óxido de estireno por el cianuro en el CH2 terminal mediante SN2 y luego la protonación del alcóxido bencílico por el agua para dar 3-hidroxi-3-fenilpropanonitrilo.
• 1-(Dimetilamino)propan-2-ol a partir de óxido de propilenoDibuja la apertura del óxido de propileno por la dimetilamina en el carbono CH2 mediante SN2 y luego las transferencias de protón a través de una segunda dimetilamina que dan 1-(dimetilamino)propan-2-ol.
• 1-Etoxi-2-metilpropan-2-ol a partir de 2,2-dimetiloxiranoDibuja la apertura del 2,2-dimetiloxirano por el etóxido en el carbono CH2 mediante SN2 y luego la protonación del alcóxido terciario por el etanol para dar 1-etoxi-2-metilpropan-2-ol.
• 2-Bromo-2-metilpropan-1-ol a partir de 2,2-dimetiloxiranoDibuja la protonación del 2,2-dimetiloxirano por el HBr y luego la apertura del epóxido protonado por el bromuro en el carbono terciario para dar 2-bromo-2-metilpropan-1-ol.
• (R)-1-Feniletano-1,2-diol a partir de óxido de (R)-estireno y NaOHDibuja la apertura del (R)-2-feniloxirano por el hidróxido en el carbono CH2 y la protonación del alcóxido por el agua, sin alterar el estereocentro bencílico en el (R)-1-feniletano-1,2-diol.
• 1-Metilciclohexan-1-ol a partir de óxido de 1-metilciclohexeno + LiAlH4Dibuja la apertura del óxido de 1-metilciclohexeno por el hidruro del LiAlH4 en su carbono secundario del anillo y la protonación del alcóxido terciario por el agua para dar 1-metilciclohexan-1-ol.
• 2-Feniletan-1-ol a partir de PhMgBr y óxido de etilenoDibuja la apertura del óxido de etileno por el enlace C–Mg del bromuro de fenilmagnesio mediante SN2 y luego la protonación del alcóxido en el tratamiento (workup) ácido para dar 2-feniletan-1-ol.

Epoxide opening regiochemistry and cascades

• 2-Methoxy-2-phenylethan-1-ol from styrene oxide in acidic methanolDraw protonation of 2-phenyloxirane, methanol attacking the benzylic carbon, and deprotonation to 2-methoxy-2-phenylethan-1-ol.
• 2-Methylbutan-2-ol from 2,2-dimethyloxirane and methylmagnesium bromideDraw the methyl group of methylmagnesium bromide opening 2,2-dimethyloxirane at the CH2 carbon and the acidic workup protonating the alkoxide.
• 1-Bromopropan-2-ol from 2-methyloxirane and HBrDraw HBr protonating 2-methyloxirane and bromide opening the protonated ring at the CH2 carbon to give 1-bromopropan-2-ol.
• 1-Phenylethan-1-ol from styrene oxide and LiAlH4Draw hydride from LiAlH4 opening 2-phenyloxirane at the CH2 carbon and water protonating the alkoxide to give 1-phenylethan-1-ol.
• 2-Methoxy-1-phenylethan-1-ol from styrene oxide and methoxideDraw methoxide opening 2-phenyloxirane at the CH2 carbon and methanol protonating the resulting alkoxide.
• 2-Methylpropane-1,2-diol from 2,2-dimethyloxiraneDraw protonation of 2,2-dimethyloxirane, water attacking the tertiary carbon, and deprotonation to 2-methylpropane-1,2-diol.

Alkoxymercuration

• 1-Methoxy-1-methylcyclohexane by alkoxymercurationDraw mercury(II) adding to 1-methylcyclohexene, methanol attacking the more substituted carbon, loss of the O–H proton, and replacement of mercury by hydrogen with NaBH4.

Ring opening

• trans-2-Azidocyclohexan-1-ol from cyclohexene oxideDraw azide opening cyclohexene oxide by backside attack and ammonium chloride protonating the alkoxide, giving trans-2-azidocyclohexan-1-ol.

Formación de epóxidos

• 1-Oxaspiro[2.5]octano a partir de ciclohexanona por Corey–ChaykovskyDibuja la formación del metiluro de dimetilsulfonio a partir del trimetilsulfonio por acción del hidruro, la adición del iluro a la ciclohexanona y el desplazamiento del sulfuro de dimetilo por el alcóxido para dar 1-oxaspiro[2.5]octano.
• trans-3-Fenilglicidato de etilo por condensación de DarzensDibuja la formación del enolato del cloroacetato de etilo por el etóxido, su adición al benzaldehído y el desplazamiento del cloruro por el alcóxido para dar trans-3-feniloxirano-2-carboxilato de etilo.
• cis-2-Metil-3-feniloxirano por epoxidación de JacobsenDibuja la especie Mn(V)-oxo del catalizador de Jacobsen transfiriendo su oxígeno a los dos carbonos del cis-β-metilestireno por una misma cara y liberando cis-2-metil-3-feniloxirano.
• Óxido de 1-metilciclohexeno a partir de 1-metilciclohexeno y mCPBADibuja la transferencia concertada del oxígeno peroxi terminal del mCPBA al 1-metilciclohexeno, que da óxido de 1-metilciclohexeno y ácido 3-clorobenzoico.
• Epoxidación del (E)-estilbeno con mCPBA a óxido de trans-estilbenoDibuja la transferencia de oxígeno en un solo paso del mCPBA al (E)-estilbeno y muestra que los dos grupos fenilo siguen trans en el óxido de trans-estilbeno.

Sulfur analogues of ethers

• Dimethyl sulfoxide from dimethyl sulfide and hydrogen peroxideDraw the sulfur of dimethyl sulfide attacking an oxygen of hydrogen peroxide, breaking the O–O bond, then hydroxide removing the O–H proton to give dimethyl sulfoxide.
• Diethyl sulfide from ethanethiol and bromoethaneDraw hydroxide deprotonating ethanethiol and the thiolate displacing bromide from bromoethane to give diethyl sulfide.
• Trimethylsulfonium iodide from dimethyl sulfideDraw a sulfur lone pair of dimethyl sulfide displacing iodide from iodomethane to give trimethylsulfonium iodide.

Análogos azufrados de los éteres

• 2-(Etiltio)etanol a partir de sulfuro de 2-cloroetilo y etiloDibuja el desplazamiento del cloruro por el azufre del sulfuro de 2-cloroetilo y etilo para formar un ion tiiranio, la apertura de ese anillo por el agua y la eliminación del protón por el agua para dar 2-(etiltio)etan-1-ol.
• Acetato de (feniltio)metilo por reordenamiento de PummererDibuja la acilación en el oxígeno del metil fenil sulfóxido por el anhídrido acético, la eliminación que da un ion tionio y la adición de acetato a este para dar acetato de (feniltio)metilo.
• But-1-eno a partir de butil fenil sulfóxido por eliminación sinDibuja la eliminación sin concertada a través de un anillo de cinco miembros en la que el oxígeno del butil fenil sulfóxido elimina un hidrógeno β y da but-1-eno y ácido bencenosulfénico.

Epoxide formation

• cis-2,3-Dimethyloxirane from (Z)-but-2-eneDraw the concerted epoxidation of (Z)-but-2-ene by mCPBA and show that the cis relationship of the methyl groups is kept.
• Cyclohexene oxide from cyclohexene and mCPBADraw the one-step transfer of oxygen from mCPBA to cyclohexene, giving cyclohexene oxide and 3-chlorobenzoic acid.
• trans-2,3-Dimethyloxirane from (E)-but-2-eneDraw the concerted epoxidation of (E)-but-2-ene by mCPBA and show that the trans relationship of the methyl groups is kept.

Halohydrins and epoxides

• trans-2-Bromocyclohexan-1-ol from cyclohexeneDraw bromonium-ion formation from cyclohexene, backside opening by water, and deprotonation to trans-2-bromocyclohexan-1-ol.
• Cyclohexene oxide from trans-2-bromocyclohexan-1-olDraw hydroxide deprotonating trans-2-bromocyclohexan-1-ol and the alkoxide displacing bromide from the neighbouring carbon by backside attack to close cyclohexene oxide.

Ether cleavage

• 1-Bromopropane from dipropyl ether and excess HBrDraw protonation of dipropyl ether, bromide displacing propan-1-ol by SN2, then protonation of propan-1-ol and a second SN2 that gives a second 1-bromopropane.
• Cyclohexanol from methoxycyclohexane and HIDraw protonation of methoxycyclohexane and iodide attacking the methyl carbon by SN2, releasing cyclohexanol and iodomethane.
• 2-Iodo-2-methylpropane from MTBE and HIDraw protonation of 2-methoxy-2-methylpropane, ionization to the tert-butyl cation and methanol, then capture of the cation by iodide.

Acid-catalysed ether synthesis

• 2-Methoxy-2-methylpropane (MTBE) from 2-methylpropeneDraw protonation of 2-methylpropene to the tert-butyl cation, capture by methanol, and deprotonation of the oxonium ion to MTBE.

Halohidrinas y epóxidos

• 1-Bromo-2-metilbutan-2-ol a partir de 2-metilbut-1-eno y NBSDibuja la transferencia de bromo del NBS al 2-metilbut-1-eno para formar un ion bromonio, su apertura por el agua en el carbono terciario y la eliminación del protón por el anión succinimida para dar 1-bromo-2-metilbutan-2-ol.

Williamson ether synthesis

• 2-Methylpropene from ethoxide and tert-butyl bromideDraw ethoxide forming with NaH, then show why it acts as a base on 2-bromo-2-methylpropane, removing a β-hydrogen in an E2 step instead of making an ether.
• Benzyl ethyl ether from ethanol and benzyl bromideDraw sodium hydride deprotonating ethanol, then ethoxide displacing bromide from benzyl bromide by SN2.
• Tetrahydrofuran from 4-bromobutan-1-olDraw sodium hydride deprotonating 4-bromobutan-1-ol, then the alkoxide attacking its own CH2Br carbon to close tetrahydrofuran.
• Ethoxybenzene from phenol and bromoethaneDraw hydroxide deprotonating phenol, then phenoxide displacing bromide from bromoethane by SN2 to give ethoxybenzene.

Regioquímica de la apertura de epóxidos y cascadas

• Selecciona el sitio de apertura en medio básicoPredice la conectividad de la apertura de un epóxido asimétrico por metóxido.

Symmetric ethers from alcohols

• Symmetric ether from alcoholPredict the product of heating a primary alcohol with sulfuric acid at 140 °C.

Apertura de epóxidos: regioquímica en medio ácido

• Producto principal del HBr con 2-metiloxiranoPredice el regioisómero principal cuando el HBr abre un epóxido que solo tiene carbonos primario y secundario.
• Metanol ácido abre el 2,2-dimetiloxiranoPredice la regioquímica de la apertura de un epóxido 2,2-disustituido con metanol catalizada por ácido.

Alcoximercuración / adición de alcoholes catalizada por ácido

• Alcoximercuración del 1-metilciclohexenoPredice el éter que se forma cuando el 1-metilciclohexeno se somete a alcoximercuración–desmercuración en metanol.

Estereoquímica: apertura anti, dioles trans, meso/quiral

• Estereoquímica de la hidrólisis del cis-2,3-dimetiloxiranoPredice los estereoisómeros que se forman cuando el agua abre un epóxido meso en medio ácido.
• Diol a partir de la hidrólisis del óxido de ciclohexenoPredice la estereoquímica relativa del diol que se forma por hidrólisis ácida del óxido de ciclohexeno.

Epóxido + Grignard/hidruro/amina/cianuro; regioquímica con LiAlH4

• Estereoquímica de la apertura del óxido de ciclohexeno con azidaPredice la estereoquímica relativa y absoluta de la apertura del óxido de ciclohexeno con azida.
• 3-Hidroxipropanonitrilo a partir de óxido de etilenoPredice el producto cuando el cianuro abre el óxido de etileno.
• El LiAlH4 reduce el 1,2-epoxihexanoPredice el alcohol que se forma cuando el LiAlH4 abre un epóxido terminal.

Apertura de epóxidos: regioquímica en medio básico

• Etanolamina a partir de óxido de etileno y amoníacoPredice el producto cuando el amoníaco abre el óxido de etileno.
• El bromuro de metilmagnesio abre el 2,2-dimetiloxiranoPredice el alcohol que se forma cuando un reactivo de Grignard abre un epóxido 2,2-disustituido.
• Apertura del 2-metiloxirano con metóxido en metanolPredice la regioquímica de la apertura del 2-metiloxirano con metóxido en condiciones básicas.

Ruptura de éteres con HX

• Productos de la ruptura del anisol con HIPredice qué enlace C–O de un aril metil éter se rompe al calentarlo con HI.
• Dipropil éter con exceso de HBrPredice los productos de la ruptura de un dialquil éter simétrico con exceso de HBr caliente.
• ¿Qué enlace C–O del MTBE se rompe?Predice qué enlace C–O del terc-butil metil éter se rompe con HI y por qué el mecanismo es SN1.

Síntesis de epóxidos

• Epóxido a partir de (Z)-but-2-eno y mCPBAPredice la estereoquímica del epóxido que se forma a partir de (Z)-but-2-eno con mCPBA.
• Estereoquímica de la epoxidación del (E)-but-2-enoDescribe la mezcla de estereoisómeros que se forma al epoxidar (E)-but-2-eno con mCPBA.
• ¿Qué alqueno del 1-metil-4-vinilciclohexeno reacciona?Predice cuál de los dos alquenos de una misma molécula se epoxida primero con un equivalente de mCPBA.

Sulfuros/tioles/sulfonio

• Butil metil sulfuro a partir de metanotiolatoPredice el producto de un tiolato con un bromuro de alquilo primario.

Williamson ether synthesis

• Ring closurePredict the product of an intramolecular Williamson reaction.
• Williamson productPredict the ether formed from a phenoxide and a primary alkyl halide.

Ether and epoxide nomenclature

• Name the etherName an unsymmetrical ether with IUPAC alkoxy-alkane rules.
• Common name of an etherGive the common (alkyl alkyl ether) name of a symmetrical ether.
• THF, dioxane, oxaneMatch common cyclic ethers to their ring structures.
• Name the epoxideIdentify the structure of 2-methyloxirane (propylene oxide).

Regioquímica de la apertura de epóxidos y cascadas

• Compara la activación de un epóxido con sustituyente terciarioExplica la regioselectividad según el sustrato conservando el oxígeno original del epóxido.

Estereoquímica: apertura anti, dioles trans, meso/quiral

• Reactivos para el cis- o el trans-ciclohexano-1,2-diolRelaciona los reactivos de dihidroxilación con el diol cis o trans que dan a partir del ciclohexeno.

Ether and epoxide nomenclature

• Ether vs alkane vs alcoholRank similar-mass compounds by boiling point using intermolecular forces.

Síntesis de éteres de Williamson

• Audita una propuesta de éter de ariloDistingue la nucleofilia del fenóxido de la imposibilidad de SN2 en un haluro de arilo.

Williamson ether synthesis

• Why mostly elimination?Explain why a Williamson synthesis with a tertiary alkyl halide gives an alkene.

Apertura del anillo

• Interpreta el requisito antiDeduce la estereoquímica relativa a partir de la apertura del epóxido por el lado opuesto.

Comprobaciones de conceptos

• Distingue la apertura de la eliminaciónIdentifica los cambios de enlaces en la hidratación de un epóxido sin inventar un nuevo enlace π.

Apertura de epóxidos: regioquímica en medio ácido

• Sitio de ataque en la apertura de epóxidos catalizada por ácidoExplica por qué la apertura catalizada por ácido de un epóxido con un carbono terciario ocurre en ese carbono.

Alcoximercuración / adición de alcoholes catalizada por ácido

• Éter Markovnikov sin reordenamientoExplica por qué la alcoximercuración del 3,3-dimetilbut-1-eno da el éter Markovnikov sin reordenar.

Apertura de epóxidos: regioquímica en medio básico

• Sitio de ataque en la apertura de epóxidos en medio básicoEnuncia la regla que indica dónde abren los nucleófilos fuertes los epóxidos asimétricos en condiciones básicas.

• Identifica el primer producto de rupturaAplica la selectividad de la SN2 a la ruptura ácida de un éter asimétrico.

Síntesis de éteres de Williamson

• Repara una síntesis de éterElige la dirección viable de una desconexión de Williamson.

Síntesis de epóxidos

• Óxido de ciclohexeno por la ruta de la bromohidrinaOrdena los eventos que convierten el ciclohexeno en óxido de ciclohexeno a través de una bromohidrina.

Williamson ether synthesis

• Choose the Williamson pairChoose the alkoxide/alkyl halide pair that gives tert-butyl ethyl ether by SN2.

Comprobaciones de conceptos

• Sigue la pista del oxígeno retenidoUsa un isótopo para identificar el enlace C–O que no se rompe durante la apertura.

Ruptura de éteres con HX

• Por qué los éteres son buenos disolventes inertesExplica por qué los éteres resisten la mayoría de los reactivos pero se rompen con HBr o HI concentrados.

Sulfuros/tioles/sulfonio

• Por qué el 18-corona-6 activa el fluoruro de potasioExplica cómo el 18-corona-6 convierte al fluoruro de potasio en un nucleófilo útil en un disolvente orgánico.