Química Orgânica 2 · Adição e condensação aldólica
1-Acetilciclopenteno a partir do 6-oxo-heptanal
Condições: NaOH, H2O, Δ
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 6 passos escritos
O hidróxido forma o enolato interno da cetona
O hidróxido remove um hidrogênio de C5, o CH2 vizinho à cetona do lado da cadeia. Esse enolato consegue alcançar o aldeído por meio de um anel de cinco membros.
As setas curvas
- O hidróxido capta um hidrogênio do CH2 vizinho à cetona.
- O par da ligação C–H forma a ligação C=C do enolato interno.
- O par π da cetona se desloca para o oxigênio.
Fechamento do anel sobre o aldeído
O carbono do enolato da cetona ataca o carbono do aldeído, fechando um anel de cinco membros. O fechamento concorrente, com o enolato do aldeído atacando a cetona, também forma um anel de cinco membros, mas usa a cetona, menos reativa, como aceptora e é mais lento.
As setas curvas
- O par isolado do oxigênio do enolato regenera a C=O da cetona.
- O par π do enolato forma a ligação C–C do anel de cinco membros com o carbono do aldeído.
- O par π do aldeído se desloca para o seu oxigênio.
A água protona o alcóxido
A água protona o alcóxido secundário do anel, dando 1-(2-hidroxiciclopentil)etan-1-ona e regenerando o hidróxido.
As setas curvas
- O alcóxido capta um próton da água.
- O par da ligação O–H fica no oxigênio, como hidróxido.
Enolização no carbono do anel
Sob aquecimento, o hidróxido remove o hidrogênio do carbono do anel que carrega o grupo acetila, situado entre a cetona e o carbono carbinólico.
As setas curvas
- O hidróxido capta o hidrogênio do anel ao lado do grupo acetila.
- O par da ligação C–H forma a ligação C=C do enolato.
- O par π da acetila se desloca para o oxigênio.
Desidratação E1cB
O enolato regenera a C=O da acetila e expulsa o hidróxido do carbono vizinho do anel, gerando uma C=C no anel conjugada com a cetona.
As setas curvas
- O par isolado do oxigênio refaz a C=O da acetila.
- O par π do enolato forma a ligação C=C do anel.
- O par da ligação C–O sai como hidróxido.
1-Acetilciclopenteno
Forma-se o 1-acetilciclopenteno, com água como subproduto, e o hidróxido é regenerado como catalisador.
O que você vai praticar
Desenhe a condensação aldólica intramolecular do 6-oxo-heptanal: formação do enolato interno da cetona, fechamento de anel de cinco membros sobre o aldeído, protonação, segunda enolização e desidratação E1cB até o 1-acetilciclopenteno.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
Cada um dos 5349 problemas de Orgânica 1 e 2 funciona assim: feedback em cada seta, dicas quando você travar e um modo prova sem dicas. Grátis com uma conta, sem cartão.
Travou na sua própria lição?
Tire uma foto: o primeiro scan é grátis, sem cadastro
Você escaneia toda semana? Scan Standard: por cerca de problemas