Química Orgânica 2 · Rotas de síntese: reagentes, grupos protetores e planejamento em várias etapas
Fix the route to trans-2-methylcyclohexanol
Condições: A student plans to make trans-2-methylcyclohexan-1-ol from 1-methylcyclohexene (shown) by heating it with water and catalytic H₂SO₄.
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
A pergunta
What is wrong with the plan, and what should be used instead?
Mostrar a resposta e a explicação
Resposta e explicação
Resposta correta Acid puts OH on the methyl-bearing carbon (Markovnikov), giving 1-methylcyclohexan-1-ol; BH₃·THF then H₂O₂/NaOH puts OH on the neighbouring carbon, trans to the methyl.
Hydroboration is anti-Markovnikov and syn: H and B add to the same face, so after oxidation with retention the OH is on the face opposite the methyl.
Esta não The regiochemistry is right but acid gives a cis/trans mixture; Hg(OAc)₂/H₂O then NaBH₄ fixes the stereochemistry.
Acid hydration does not put OH on the CH carbon at all, and oxymercuration is also Markovnikov, giving 1-methylcyclohexan-1-ol.
Esta não The tertiary carbocation undergoes a hydride shift, so the OH ends up on the wrong carbon; use more dilute acid.
The tertiary cation is already the most stable one available and does not rearrange. The problem is Markovnikov orientation, which dilution does not change.
Esta não Nothing is wrong; acid-catalysed hydration gives trans-2-methylcyclohexan-1-ol.
Protonation at the CH carbon gives the tertiary cation, and water adds to the methyl-bearing carbon.
Solução explicada
Compare where the OH must go: the target has OH on the carbon next to the methyl-bearing carbon, which is anti-Markovnikov. Hydroboration–oxidation provides that orientation, and its syn addition sets the methyl and OH trans to each other.
O que você vai praticar
Diagnose a regiochemical error in a proposed alkene hydration and replace it with the reagent that gives the required regio- and stereochemistry.
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