Química Orgânica 2 · Hidrólise e esterificação
Clivagem do mesitoato de metila com LiI a 2,4,6-trimetilbenzoato
Condições: LiI, pyridine, Δ
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 2 passos escritos
O iodeto ataca o carbono do O-metil (SN2)
Os dois grupos metila em orto do mesitoato de metila ladeiam a carbonila e bloqueiam a aproximação ao carbono acílico, então a adição ali é muito lenta. Em vez disso, o iodeto, um nucleófilo mole e muito polarizável em piridina quente, ataca pelo lado oposto o carbono metílico, sem impedimento. O carboxilato é um bom grupo abandonador (pKa do ácido conjugado ≈ 3.4), então a clivagem metila–oxigênio ocorre em uma única etapa concertada.
As setas curvas
- Um par isolado do iodeto ataca o carbono metílico do lado oposto à ligação C–O, na trajetória SN2 de ataque por trás, formando a nova ligação C–I.
- À medida que a ligação C–I se forma, a ligação CH3–O se rompe e seus elétrons ficam no oxigênio do éster, que se torna um oxigênio de carboxilato.
2,4,6-Trimetilbenzoato e iodometano
Formam-se 2,4,6-trimetilbenzoato de lítio (Li⁺ omitido) e iodometano; o iodometano, volátil, escapa e desloca a reação. A ligação acila–oxigênio nunca se rompe: trata-se de uma clivagem BAL2 (alquila–oxigênio), a imagem espelhada da saponificação BAC2 comum. Um tratamento final com ácido aquoso daria então o ácido 2,4,6-trimetilbenzoico.
O que você vai praticar
Desenhe a única etapa SN2 em que o iodeto remove o grupo metila do mesitoato de metila, formando 2,4,6-trimetilbenzoato e iodometano.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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