Química Orgânica 2 · Substituição eletrofílica aromática
Protodessililação ipso do trimetilfenilsilano com D₂SO₄
Condições: D2SO4, D2O
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 5 passos escritos
D⁺ se adiciona ao carbono ligado ao silício
O par π do anel no carbono que tem o silício captura um dêuteron do D₂SO₄. O ataque nesse carbono ipso coloca a carga positiva em β ao silício, onde a ligação C–Si pode doar elétrons ao orbital vazio (o efeito β do silício).
As setas curvas
- O par π do anel no carbono ligado ao silício se liga ao dêuteron.
- O par O–D fica no oxigênio, gerando o ânion deuterossulfato.
Deslocalize a carga do íon arênio
A carga positiva se distribui pelos carbonos orto e para. As estruturas contribuintes orto ficam logo ao lado da ligação C–Si, então a doação σ dessa ligação reforça a estabilização desse íon arênio ipso.
As setas curvas
- Um par π do anel se desloca em direção ao cátion, levando a carga ao carbono para.
Por que sai o silício, e não D⁺?
Compare os dois grupos do carbono sp³ como eletrófugos.
O grupo trimetilsilila sai
O ânion deuterossulfato ataca o silício e o par ligante C–Si refaz o sistema π do anel. O anel volta a ser aromático, com deutério no lugar do silício.
As setas curvas
- Um par isolado do oxigênio do ânion deuterossulfato se liga ao silício.
- O par ligante C–Si forma a ligação π do anel ao lado do carbono sp³.
- O par π vizinho vai para o carbono para catiônico, completando o sexteto.
Deuteriobenzeno
Forma-se deuteriobenzeno (C₆H₅D) com um éster sulfato de trimetilsilila, que a água hidrolisa. O deutério fica apenas no carbono que tinha o silício.
O que você vai praticar
Desenhe a deuteração ipso do trimetilfenilsilano no carbono ligado ao silício, o íon arênio estabilizado pelo efeito β do silício e a perda do grupo trimetilsilila, formando deuteriobenzeno.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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