Química Orgânica 2 · Enolatos: alquilação, condensações e adições conjugadas
Acetoacetic ester alkylation with allyl bromide
Condições: Ethyl acetoacetate, NaOEt (1 equiv), EtOH; then allyl bromide (1 equiv)
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 4 passos escritos
Ethoxide forms the stabilised enolate
Ethoxide removes a proton from the CH₂ between the ketone and the ester. The enolate is drawn with the charge on the ketone oxygen, the contributor that carries most of it.
As setas curvas
- The ethoxide lone pair takes the central proton.
- The C–H pair forms the C=C π bond toward the ketone carbon.
- The ketone π pair moves onto oxygen.
Why sodium ethoxide?
The base must be strong enough to deprotonate the β-keto ester and must not damage the ethyl ester.
SN2 attack on allyl bromide
The central carbon of the enolate attacks the CH₂Br carbon of allyl bromide, bromide leaves, and the ketone C=O re-forms. Allylic halides are especially good SN2 electrophiles.
As setas curvas
- The oxygen lone pair re-forms the ketone C=O.
- The enolate π pair forms the new C–C bond to the allylic carbon.
- The C–Br pair leaves as bromide.
Ethyl 2-acetylpent-4-enoate
The allyl group is on the carbon between the ketone and the ester. Hydrolysis and decarboxylation would later give hex-5-en-2-one.
O que você vai praticar
Deprotonate ethyl acetoacetate with the matching alkoxide and alkylate the enolate on carbon with allyl bromide.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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