Química Orgânica 2 · Ferramentas de oxidação e redução
Oxidação do álcool cinamílico a cinamaldeído com IBX
Condições: IBX, DMSO, 25 °C
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 4 passos escritos
Troca de ligante: o álcool desloca o hidróxido do iodo
O álcool cinamílico se liga pelo oxigênio ao iodo(V) eletrofílico do IBX enquanto o ligante I–OH sai com seu par ligante. O DMSO dissolve o IBX, que é insolúvel na maioria dos outros solventes a 25 °C, e a ligação dupla C=C do substrato nunca é afetada.
As setas curvas
- O par isolado do oxigênio do álcool forma a nova ligação O–I com o centro de iodo(V).
- O par da ligação I–O do ligante hidróxi sai com o oxigênio como hidróxido.
O hidróxido remove o próton do O–H
O hidróxido liberado captura o próton do oxigênio alcóxi positivo. O resultado é o alcoxiperiodinano neutro e uma molécula de água; o IBX trocou seu ligante OH pelo grupo alcóxi do substrato.
As setas curvas
- Um par isolado do hidróxido captura o próton do oxigênio alcóxi.
- O par da ligação O–H fica no oxigênio alcóxi, que fica neutro.
O oxigênio oxo remove o hidrogênio carbinólico
Depois que uma torção hipervalente aproxima o oxigênio do I=O da C–H carbinólica, esse oxigênio oxo captura o hidrogênio por meio de um arranjo cíclico. O par C–H forma a ligação C=O, o par O–I volta ao iodo e o par π do I=O vai para o oxigênio, reduzindo o iodo(V) a iodo(III).
As setas curvas
- Um par isolado do oxigênio do I=O captura o hidrogênio do carbono carbinólico.
- O par da ligação C–H se torna a nova ligação π C=O.
- O par da ligação O–I vai para o iodo enquanto o composto carbonílico é liberado.
- O par π do I=O vai para o oxigênio, que mantém o novo hidrogênio como um grupo I–OH.
(E)-Cinamaldeído
O álcool cinamílico foi oxidado a (E)-cinamaldeído: a C=C conjugada mantém sua geometria E porque nenhuma etapa a envolve, e as condições anidras param no aldeído. O IBX foi reduzido a IBA (ácido 2-iodosobenzoico), o subproduto de iodo(III).
O que você vai praticar
Desenhe a oxidação do álcool (E)-cinamílico com IBX: troca de ligante no iodo(V), transferência de próton ao hidróxido e a remoção do hidrogênio carbinólico assistida pelo oxo que fornece (E)-cinamaldeído e IBA.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
Cada um dos 5349 problemas de Orgânica 1 e 2 funciona assim: feedback em cada seta, dicas quando você travar e um modo prova sem dicas. Grátis com uma conta, sem cartão.
Travou na sua própria lição?
Tire uma foto: o primeiro scan é grátis, sem cadastro
Você escaneia toda semana? Scan Standard: por cerca de problemas