Química Orgânica 1 · Misturas estereoquímicas e suas medidas
Rotação baixa, mas ee alto: encontrando a causa
Condições: Polarimetry in the same solvent, concentration and temperature as the literature value gives 88 % optical purity; chiral HPLC of the same sample shows 99 % ee; the sample was weighed as if pure
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Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
A pergunta
Um químico obtém 88 % de pureza óptica por polarimetria, mas 99 % de ee por HPLC quiral, para a mesma amostra. O que melhor explica a diferença?
Mostrar a resposta e a explicação
Resposta e explicação
Resposta correta Cerca de 11 % da massa pesada é uma impureza aquiral, como solvente residual, que acrescenta massa, mas não rotação
O resultado do polarímetro é dividido pela massa total pesada; se só cerca de 89 % dela for o composto, 0,99 × 0,89 ≈ 0,88.
Esta não Na verdade, a amostra tem 88 % de ee e a HPLC quiral superestima o ee
A HPLC quiral mede os dois enantiômeros diretamente e não é afetada por erros de massa; o resultado que depende da pureza é o do polarímetro.
Esta não A amostra racemizou parcialmente enquanto estava na cela do polarímetro
A racemização também reduziria o ee medido por HPLC na mesma amostra, e os dois números coincidiriam.
Esta não O enantiômero minoritário desvia a luz mais intensamente que o majoritário
Enantiômeros têm rotações específicas iguais e opostas; nenhum desvia a luz mais intensamente.
Solução explicada
A pureza óptica só é igual ao ee em uma amostra composta inteiramente pelo composto quiral. Uma impureza aquiral é invisível para a HPLC quiral, mas dilui a concentração no polarímetro; assim, a rotação observada é menor do que o ee prevê. Aqui, 0,88 / 0,99 ≈ 0,89, ou seja, cerca de 11 % da massa é material opticamente inativo.
O que você vai praticar
Diagnostique por que a pureza óptica medida no polarímetro pode ficar abaixo do ee medido por HPLC quiral.
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