Química Orgánica 2 · Aminoácidos y conectividad de los péptidos
Carboxilato de Boc-Gly-Ala por saponificación de Boc-Gly-Ala-OMe
Condiciones: LiOH, THF/H2O
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 5 pasos escritos
El hidróxido se adiciona al carbonilo del éster
El hidróxido ataca el carbono carbonílico del éster metílico, el carbonilo más electrofílico de la molécula; la amida y el carbamato Boc son mucho menos reactivos porque el nitrógeno les cede densidad electrónica. El par π del C=O se desplaza al oxígeno y da un alcóxido tetraédrico.
Las flechas curvas
- El par solitario del hidróxido ataca el carbono carbonílico del éster.
- El par π del C=O se desplaza hacia el oxígeno.
Sale el metóxido
El alcóxido vuelve a formar el enlace C=O y expulsa el metóxido, lo que da el ácido carboxílico libre. Esta es la parte lenta y reversible de una hidrólisis BAc2.
Las flechas curvas
- El par solitario del oxígeno vuelve a formar el enlace π C=O.
- El enlace C–OMe se rompe y sale el metóxido.
El metóxido desprotona el ácido
El metóxido (pKa del metanol de unos 16) es mucho más básico que el carboxilato (pKa de unos 4), así que toma de inmediato el protón del ácido. Esta transferencia de protón irreversible lleva toda la saponificación hasta el final.
Las flechas curvas
- El par solitario del metóxido toma el protón del ácido carboxílico.
- El par del O–H permanece sobre el oxígeno como carboxilato.
Estereocentro y grupo protector
Solo reacciona el éster.
Carboxilato de Boc-Gly-Ala
Se forma el carboxilato C-terminal de Boc-Gly-Ala junto con metanol; el estereocentro de la alanina y el grupo Boc no cambian. Acidificar en el tratamiento (workup) da Boc-Gly-Ala-OH, listo para activarse en el siguiente acoplamiento.
Qué vas a practicar
Dibuja la adición de hidróxido, la pérdida de metóxido y la transferencia de protón final que eliminan el éster metílico C-terminal de Boc-Gly-Ala-OMe.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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