Química Orgánica 2 · Sustitución electrofílica aromática
Protodesililación ipso del trimetilfenilsilano con D₂SO₄
Condiciones: D2SO4, D2O
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 5 pasos escritos
El D⁺ se adiciona al carbono que lleva el silicio
El par π del anillo en el carbono que porta el silicio toma un deuterón del D₂SO₄. El ataque en este carbono ipso coloca la carga positiva en posición β respecto al silicio, donde el enlace C–Si puede donar densidad al orbital vacío (el efecto β del silicio).
Las flechas curvas
- El par π del anillo en el carbono que lleva el silicio se enlaza al deuterón.
- El par O–D se queda en el oxígeno y se forma el anión deuteriosulfato.
Deslocaliza la carga del ion arenio
La carga positiva se reparte entre los carbonos orto y para. Los contribuyentes orto están justo al lado del enlace C–Si, así que la donación σ de ese enlace se suma a la estabilización de este ion arenio ipso.
Las flechas curvas
- Un par π del anillo se desplaza hacia el catión y lleva la carga al carbono para.
¿Por qué se pierde el silicio y no el D⁺?
Compara los dos grupos del carbono sp³ como electrófugos.
Sale el grupo trimetilsililo
El anión deuteriosulfato ataca al silicio y el par enlazante C–Si regenera el sistema π del anillo. El anillo vuelve a ser aromático, con deuterio en lugar de silicio.
Las flechas curvas
- Un par solitario de un oxígeno del anión deuteriosulfato se enlaza al silicio.
- El par enlazante C–Si forma el enlace π del anillo junto al carbono sp³.
- El par π vecino se desplaza hacia el carbono para catiónico y completa el sexteto.
Deuteriobenceno
Se forma deuteriobenceno (C₆H₅D) junto con un éster sulfato de trimetilsililo, que el agua hidroliza. El deuterio queda solo en el carbono que llevaba el silicio.
Qué vas a practicar
Dibuja la deuteración ipso del trimetilfenilsilano en el carbono que lleva el silicio, el ion arenio estabilizado por el efecto β del silicio y la pérdida del grupo trimetilsililo para dar deuteriobenceno.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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