Química Orgânica 2 · Substituição eletrofílica aromática
Acetilação de Friedel–Crafts da bifenila a 4-acetilbifenila
Condições: acetyl chloride, AlCl3; then H2O
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 6 passos escritos
O cloreto de acila se liga ao AlCl₃
O par isolado do cloro do cloreto de acetila se coordena ao AlCl₃. A ligação C–Cl acílica se enfraquece e se polariza em direção ao cloro.
As setas curvas
- O par isolado do cloro do cloreto de acila forma uma ligação dativa com o alumínio.
Forma-se o íon acílio
A ligação C–Cl se rompe, gerando o íon acetílio e AlCl₄⁻. A doação do par isolado do oxigênio estabiliza o íon acílio, que por isso não pode sofrer rearranjo.
As setas curvas
- O par da ligação C–Cl vai para o cloro, que permanece no alumínio como AlCl₄⁻, deixando o carbono do acílio.
A bifenila ataca o íon acetílio em para à junção
O carbono em para à junção dos anéis se liga ao carbono do acílio. O substituinte fenila torna esse anel mais reativo que o benzeno, e o eletrófilo volumoso evita os carbonos orto.
As setas curvas
- O par π do anel no carbono em para à junção forma a nova ligação C–C com o carbono do acílio, deixando catiônico o carbono vizinho do anel.
A carga chega ao carbono da junção
Deslocar um par π coloca a carga positiva no carbono ligado ao segundo anel. Esse cátion benzílico se deslocaliza ainda mais pelo outro anel fenila, e é por isso que a fenila orienta para orto/para.
As setas curvas
- O par π do anel vizinho ao carbono catiônico se desloca em sua direção, levando a carga positiva ao carbono da junção.
O AlCl₄⁻ remove o próton do anel
Um cloreto do AlCl₄⁻ remove o próton do carbono sp³, gerando HCl e regenerando o AlCl₃. O par C–H e o par π do anel reconstroem o sexteto aromático.
As setas curvas
- O par da ligação Al–Cl forma uma nova ligação Cl–H, de modo que o AlCl₄⁻ cede o cloreto ao capturar o próton do anel.
- O par da ligação C–H forma uma ligação π do anel ao lado do carbono sp³.
- O par π adjacente se desloca para o carbono catiônico da junção, restaurando a aromaticidade.
4-Acetilbifenila
O grupo acetila fica em para à junção dos anéis, formando 4-acetilbifenila, além de HCl. A nova cetona desativa a molécula, então uma segunda acilação não concorre.
O que você vai praticar
Desenhe a formação do íon acetílio a partir de cloreto de acetila e AlCl₃, seu ataque em para à junção dos anéis da bifenila e a rearomatização até a 4-acetilbifenila.
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