Química Orgânica 2 · Condensação de Claisen e adição conjugada
Retro-Claisen reaction — hydrolytic acetylacetone cleavage
Condições: Acetylacetone under hot aqueous hydroxide. Follow the specified hydrolytic C–C cleavage branch, not a product-ratio prediction. Spectator cation omitted; finish before acidic workup.
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 4 passos escritos
Hydroxide encounters a beta-diketone
Follow the reactive carbonyl-addition branch rather than the competing alpha acid–base equilibrium. The chosen carbonyl carbon remains octet-complete.
Nota: The two ends of the starting diketone are chemically equivalent.
As setas curvas
- The nucleophile uses a lone pair to form the new σ bond.
- The C=O π electrons move to oxygen so carbon keeps eight electrons.
Follow the carbon–carbon cleavage branch
The C–C pair moves to the alpha carbon of the remaining ketone. Its anion is an enolate contributor stabilized by the surviving carbonyl, unlike an ordinary alkyl carbanion leaving group.
As setas curvas
- An oxygen lone pair forms the C=O π bond again.
- The leaving group takes the electrons from the bond that breaks.
Resolve the acid and enolate
The newly formed carboxylic acid protonates the enolate at carbon. The neutral ketone and carboxylate trap the hydrolytic cleavage products.
As setas curvas
- The base uses a lone pair to bond to the drawn hydrogen.
- The bond to hydrogen breaks, leaving its electrons on the atom that lost H.
Products
Breaking one C–C bond gives acetate and acetone. The carbon leaving group gains the explicit hydroxide-derived proton; the incoming hydroxide oxygen carries the final carboxylate charge. The original charge and every atom are retained.
O que você vai praticar
Recognize a stabilized carbon leaving group in hydrolytic retro-Claisen cleavage and finish the acid–base trapping step.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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