Química Orgânica 2 · Enóis, enolatos e reações em alfa
Etilação da propiofenona a 2-metil-1-fenilbutan-1-ona
Condições: LDA, THF, −78 °C; then ethyl iodide
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 4 passos escritos
O LDA remove o hidrogênio do CH2 da propiofenona
A propiofenona tem hidrogênios α de um lado só, o CH2 do grupo etila, porque o lado da fenila não tem H α. O LDA captura por completo um desses prótons, então não há dúvida de regioquímica.
As setas curvas
- O par isolado do nitrogênio do LDA captura o próton do CH2 α.
- O par da ligação C–H se torna a ligação π C=C com o carbono carbonílico.
- Os elétrons π C=O se deslocam para o oxigênio, que agora carrega a carga negativa.
Forma de carbono do enolato da propiofenona
A carga do enolato é compartilhada pelo oxigênio e pelo carbono α, e se espalha ainda um pouco pelo anel fenila. A forma de carbânion mostra o par isolado do carbono α que ataca o iodeto de etila.
As setas curvas
- Um par isolado do oxigênio refaz a ligação π C=O.
- O par π C=C se desloca para o carbono α como par isolado.
SN2 no iodeto de etila
O carbono α ataca o CH2 do iodeto de etila pelo lado oposto e o iodeto sai. Um iodeto primário reage mais devagar que o iodeto de metila, mas ainda dá uma SN2 limpa, já que o enolato é um nucleófilo de carbono e não uma base forte para E2.
As setas curvas
- O par isolado do carbono α ataca o carbono CH2 do etila pelo lado oposto, formando a nova ligação C–C.
- O par da ligação C–I sai com o halogênio, como íon iodeto.
2-Metil-1-fenilbutan-1-ona
O carbono α agora leva uma metila e uma etila: 2-metil-1-fenilbutan-1-ona, racêmica no novo estereocentro. Diisopropilamina e iodeto de lítio são subprodutos.
O que você vai praticar
Desenhe o LDA formando o enolato da propiofenona e seu ataque SN2 ao iodeto de etila que forma a 2-metil-1-fenilbutan-1-ona.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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