Química Orgânica 2 · Enóis, enolatos e reações em alfa
2-Benzoilciclopentanona por acilação de enamina
Condições: benzoyl chloride, Et3N, CHCl3; then H3O⁺
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 8 passos escritos
O carbono da enamina se adiciona ao cloreto de benzoíla
O par isolado da morfolina empurra elétrons através da C=C da 4-(ciclopent-1-en-1-il)morfolina, e seu carbono β se adiciona à carbonila do cloreto de benzoíla. A substituição nucleofílica acílica começa com essa adição, que forma um alcóxido tetraédrico ligado a um íon imínio.
As setas curvas
- O par isolado do nitrogênio forma a ligação π C=N.
- Os elétrons π C=C formam a nova ligação C–C com o carbono carbonílico.
- Os elétrons π C=O se deslocam para o oxigênio.
O intermediário tetraédrico perde cloreto
O par isolado do alcóxido refaz a ligação C=O e expulsa o cloreto, a base mais fraca ligada a esse carbono. O produto é um íon imínio benzoilado; o Et3N da reação apenas captura o HCl e não é desenhado.
As setas curvas
- Um par isolado do oxigênio refaz a ligação π da carbonila.
- O par da ligação C–Cl sai como cloreto.
A água se adiciona ao carbono do imínio
No tratamento (workup) com ácido aquoso, a água ataca o carbono eletrofílico C=N⁺ do íon imínio. Os elétrons π C=N vão para o nitrogênio, que se torna um nitrogênio de morfolina neutro, e resta um íon oxônio no antigo carbono da enamina.
As setas curvas
- Um par isolado do oxigênio da água forma a nova ligação C–O com o carbono do imínio.
- Os elétrons π C=N se deslocam para o nitrogênio, anulando sua carga positiva.
A água remove um próton do íon oxônio
O oxigênio adicionado tem três ligações e carga positiva, então uma segunda molécula de água captura um de seus prótons. Isso forma o hemiaminal (carbinolamina) neutro e um íon hidrônio.
As setas curvas
- Um par isolado da segunda molécula de água captura o próton O–H.
- O par da ligação O–H permanece no oxigênio do hemiaminal como par isolado.
O hidrônio protona o nitrogênio
O hidrônio, o ácido mais forte presente, protona o nitrogênio da morfolina. Isso transforma a amina em um bom grupo abandonador, que pode sair como amina neutra.
As setas curvas
- O par isolado do nitrogênio captura o próton do hidrônio.
- O par da ligação H–O permanece no oxigênio, liberando água.
O oxigênio do OH expulsa a morfolina
Um par isolado do oxigênio da hidroxila forma a ligação π C=O enquanto a ligação C–N se rompe. A morfolina neutra sai e resta a cetona protonada.
As setas curvas
- O par isolado da hidroxila forma a nova ligação π C=O.
- O par da ligação C–N sai com o nitrogênio da morfolina.
A água desprotona o oxigênio carbonílico
A água remove o próton da carbonila protonada, liberando a 2-benzoilciclopentanona. O íon hidrônio é regenerado, então a hidrólise é catalisada por ácido.
As setas curvas
- Um par isolado da água captura o próton do oxigênio carbonílico.
- O par da ligação O–H volta para o oxigênio como par isolado da cetona.
2-Benzoilciclopentanona
A hidrólise libera a 2-benzoilciclopentan-1-ona, um composto 1,3-dicarbonílico, e a morfolina (como sal de amônio no tratamento ácido). Só um grupo acila é adicionado, porque o íon imínio acilado já não é nucleofílico.
O que você vai praticar
Desenhe a C-benzoilação da enamina de morfolina da ciclopentanona por adição–eliminação e a hidrólise que libera a 2-benzoilciclopentanona.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
Cada um dos 5349 problemas de Orgânica 1 e 2 funciona assim: feedback em cada seta, dicas quando você travar e um modo prova sem dicas. Grátis com uma conta, sem cartão.
Travou na sua própria lição?
Tire uma foto: o primeiro scan é grátis, sem cadastro
Você escaneia toda semana? Scan Standard: por cerca de problemas