Química Orgânica 2 · Revisão de substituição aromática para a prova
Benzino de um triflato de sililarila capturado por furano
Condições: CsF, MeCN, rt
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 4 passos escritos
O fluoreto ataca o silício
O fluoreto do CsF se liga ao silício, impulsionado pela ligação Si–F, muito forte. A ligação arila–silício se rompe e seus elétrons ficam no carbono do anel, formando um ânion arila ao lado do triflato.
As setas curvas
- Um par isolado do fluoreto forma a ligação Si–F.
- O par C–Si fica no carbono do anel como ânion arila.
O triflato sai e forma o benzino
O par isolado do ânion arila, no plano do anel, forma uma segunda ligação π com o carbono vizinho enquanto o triflato, um excelente grupo abandonador, sai. Isso libera o benzino em condições brandas e neutras, à temperatura ambiente.
As setas curvas
- O par isolado do ânion arila forma a ligação π extra no plano do anel.
- O par C–O sai com o grupo triflato.
O furano captura o benzino numa reação de Diels–Alder
O furano atua como dieno e o benzino como um dienófilo muito reativo. Numa única etapa concertada, as duas extremidades do dieno se ligam aos dois carbonos do arino, formando um aduto bicíclico com uma ponte de oxigênio.
As setas curvas
- Um par π do dieno do furano forma a ligação com um carbono do arino.
- O outro par π do dieno se desloca para a ligação C–C central do furano.
- Um par π do arino forma a ligação com a outra extremidade do dieno.
1,4-Di-hidro-1,4-epoxinaftaleno
Forma-se o 1,4-di-hidro-1,4-epoxinaftaleno, com fluoreto de trimetilsilila e triflato de césio como subprodutos. A captura por furano é a prova clássica de que o benzino é o intermediário.
O que você vai praticar
Desenhe o ataque do fluoreto ao silício, a perda de triflato formando o benzino e sua reação de Diels–Alder com furano, que dá o 1,4-di-hidro-1,4-epoxinaftaleno.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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