Química Orgânica 1 · Reações radicalares e seletividade
1-Bromo-1-butilciclo-hexano por bromação terciária
Condições: Br₂, hν
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 5 passos escritos
Iniciação: quebra do Br₂ pela luz
A luz rompe homoliticamente a fraca ligação Br–Br, de modo que cada átomo de bromo fica com um elétron da ligação e se formam dois radicais bromo. O butilciclo-hexano e uma segunda molécula de Br₂ aguardam as etapas de propagação.
As setas curvas
- A luz fornece a energia para romper a fraca ligação Br–Br, e um elétron da ligação fica no primeiro átomo de Br.
- O segundo elétron da ligação fica no outro átomo de Br, então a homólise gera dois radicais bromo neutros e nenhum íon.
Propagação: o Br• remove o hidrogênio terciário do anel
Um radical bromo remove o único hidrogênio terciário, no carbono do anel que carrega a cadeia butila, gerando o radical 1-butilciclo-hexila e HBr. Por hidrogênio, o Br• reage com essa C–H terciária cerca de vinte vezes mais rápido do que com qualquer C–H secundária.
As setas curvas
- O elétron desemparelhado do radical bromo fornece um elétron da nova ligação H–Br.
- Um elétron da ligação C–H terciária se emparelha com ele para completar a ligação H–Br.
- O outro elétron da C–H terciária fica no carbono como o elétron desemparelhado do radical 1-butilciclo-hexila.
Um contra dezesseis
Pondere cada tipo de hidrogênio pela sua quantidade: terciário 1 × 1640 = 1640, secundário 16 × 82 = 1312, primário 3 × 1 = 3. O brometo terciário corresponde a cerca de 55 % da mistura, enquanto a parcela secundária se distribui entre seis brometos diferentes.
Propagação: o radical terciário captura Br do Br₂
O radical 1-butilciclo-hexila ataca o Br₂, formando a ligação C–Br do 1-bromo-1-butilciclo-hexano e liberando um novo radical bromo. Esse radical inicia o próximo ciclo, de modo que um único evento de iniciação sustenta muitas voltas da cadeia.
As setas curvas
- O elétron desemparelhado do radical 1-butilciclo-hexila fornece um elétron da nova ligação C–Br.
- Um elétron da ligação Br–Br se emparelha com ele para completar a ligação C–Br.
- O outro elétron da Br–Br fica no átomo de Br mais distante, regenerando o radical bromo que propaga a cadeia.
1-Bromo-1-butilciclo-hexano e HBr
O carbono terciário do anel agora carrega o bromo e a cadeia butila: 1-bromo-1-butilciclo-hexano, junto com HBr. O produto é aquiral porque o anel é simétrico em relação a esse carbono.
O que você vai praticar
Desenhe a cadeia radicalar que broma o butilciclo-hexano no carbono terciário do anel e avalie quão seletivo o bromo é quando dezesseis hidrogênios secundários competem.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
Cada um dos 5349 problemas de Orgânica 1 e 2 funciona assim: feedback em cada seta, dicas quando você travar e um modo prova sem dicas. Grátis com uma conta, sem cartão.
Travou na sua própria lição?
Tire uma foto: o primeiro scan é grátis, sem cadastro
Você escaneia toda semana? Scan Standard: por cerca de problemas