Química Orgânica 2 · Ferramentas de oxidação e redução
Chemoselective NaBH4 reduction of methyl 4-oxopentanoate
Condições: NaBH4 (0.5 equiv), MeOH, 0 °C, 30 min; then aqueous NH4Cl workup
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 4 passos escritos
Hydride adds to the ketone carbon
The B–H bonding pair of borohydride forms a new C–H bond to the ketone carbon while the C=O π pair moves onto oxygen, giving an alkoxide. The ester carbonyl, further along the chain, is not attacked.
As setas curvas
- The B–H pair carries the hydrogen to the ketone carbon, forming the new C–H bond.
- The ketone C=O π pair moves onto oxygen, giving the alkoxide.
Why only the ketone?
In the ester the methoxy oxygen donates a lone pair into the carbonyl, so its carbon is far less electrophilic than the ketone carbon. Borohydride is mild enough to tell the two apart.
Methanol protonates the alkoxide
The alkoxide takes a proton from the solvent methanol, giving the secondary alcohol and methoxide.
As setas curvas
- An alkoxide lone pair forms the new O–H bond to the methanol hydrogen.
- The methanol O–H pair stays on its oxygen, leaving methoxide.
Methyl 4-hydroxypentanoate
Only the ketone has been reduced: the product is methyl 4-hydroxypentanoate, a secondary alcohol that still carries the methyl ester.
O que você vai praticar
Draw hydride delivery from borohydride to the ketone carbon of methyl 4-oxopentanoate and protonation of the alkoxide by methanol, leaving the methyl ester untouched.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
Cada um dos 5349 problemas de Orgânica 1 e 2 funciona assim: feedback em cada seta, dicas quando você travar e um modo prova sem dicas. Grátis com uma conta, sem cartão.
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