Química Orgânica 2 · Adição e condensação aldólica
Aldol condensation of acetaldehyde to crotonaldehyde
Condições: Acetaldehyde, NaOH (10% aq., cat.), 5 °C; then warm to 60 °C
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 6 passos escritos
Hydroxide forms the enolate
Hydroxide removes a proton from the methyl group of acetaldehyde; the negative charge is shared by carbon and oxygen in the enolate.
As setas curvas
- A hydroxide lone pair takes an α-hydrogen.
- The C–H pair forms the enolate C=C π bond.
- The carbonyl π pair moves onto oxygen.
The enolate adds to a second acetaldehyde
The enolate carbon attacks the carbonyl carbon of another acetaldehyde molecule, forming the C–C bond and an alkoxide.
As setas curvas
- The oxygen lone pair reforms the aldehyde C=O.
- The enolate π pair forms the new C–C bond.
- The C=O π pair moves onto oxygen.
Water protonates the alkoxide
Water protonates the alkoxide to give 3-hydroxybutanal, the aldol, and regenerates hydroxide.
As setas curvas
- The alkoxide lone pair takes a proton from water.
- The O–H pair stays on oxygen as hydroxide.
Hydroxide forms the enolate of the aldol
On warming, hydroxide removes the α-hydrogen between the aldehyde and the CHOH carbon.
As setas curvas
- A hydroxide lone pair takes the α-hydrogen.
- The C–H pair forms the enolate C=C π bond.
- The carbonyl π pair moves onto oxygen.
E1cB loss of hydroxide
The enolate re-forms the C=O bond and expels hydroxide from the β-carbon, giving the conjugated enal. Conjugation is what makes this dehydration favourable.
As setas curvas
- The oxygen lone pair reforms the C=O bond.
- The C=C π pair shifts to form the new C=C bond.
- The C–O bond breaks and hydroxide leaves.
But-2-enal (crotonaldehyde)
But-2-enal forms, mainly as the E isomer, and hydroxide is regenerated.
O que você vai praticar
Draw the hydroxide-catalysed self-aldol addition of acetaldehyde to 3-hydroxybutanal and its E1cB dehydration to but-2-enal.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
Cada um dos 5349 problemas de Orgânica 1 e 2 funciona assim: feedback em cada seta, dicas quando você travar e um modo prova sem dicas. Grátis com uma conta, sem cartão.
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