Química Orgânica 2 · Adição e condensação aldólica
Intramolecular aldol addition — six-membered diketone closure
Condições: Nonane-2,8-dione with catalytic aqueous hydroxide; remove a hydrogen from an internal alpha carbon to form the six-membered ring by intramolecular aldol addition. Other enolate sites and dehydration are not included in the target. Counterions are not drawn; no stereochemistry is assigned without bond markers.
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 5 passos escritos
Move the electrons
The explicit donor alpha proton is removed in a reversible base-catalyzed encounter.
As setas curvas
- The base removes an alpha hydrogen next to the carbonyl.
- The alpha C–H electrons form a π bond to the carbonyl carbon.
- The carbonyl π electrons move onto oxygen.
Move the electrons
These are two resonance forms of the same enolate, not separate molecules. No proton moves between them.
As setas curvas
- An oxygen lone pair forms the carbonyl π bond.
- The π electrons move onto the alpha carbon as a lone pair.
Move the electrons
Enolate carbon attacks the acceptor carbonyl; the donor carbonyl remains intact.
As setas curvas
- The nucleophile uses a lone pair to form the new single bond.
- The π electrons move off carbon, keeping eight electrons around it.
Move the electrons
The retained conjugate water protonates the acceptor-derived alkoxide and regenerates hydroxide.
As setas curvas
- The base uses a lone pair to accept a proton from the O–H bond.
- The bond to hydrogen breaks, and its electrons stay on the atom losing the proton.
Products
The ring contains the donor alpha carbon, four intervening methylene groups and the acceptor carbonyl carbon. The acceptor becomes a tertiary alcohol bearing methyl, whereas the donor carbonyl remains in an exocyclic acetyl group; no relative stereochemistry is asserted.
O que você vai praticar
Track a ketone acceptor and distinguish ring closure from terminal-site intermolecular addition.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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