Química Orgânica 1 · Transformações de alcinos
Oct-3-ino a partir de hex-1-ino e tosilato de etila
Condições: NaNH2, NH3(l); then ethyl p-toluenesulfonate
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 3 passos escritos
O amideto remove o próton terminal do alcino
O íon amideto captura o próton terminal da ligação C–H sp do hex-1-ino (pKa cerca de 25). A amônia (pKa cerca de 38) é um ácido muito mais fraco, então o ânion hexineto se forma praticamente por completo.
As setas curvas
- O par isolado do nitrogênio do amideto se liga ao próton terminal do alcino.
- O par da ligação C–H permanece no carbono como o par isolado do hexineto.
O hexineto desloca o tosilato do tosilato de etila
O carbono do hexineto ataca o CH2 do grupo etila, o carbono ligado ao oxigênio do sulfonato, enquanto a ligação C–O se rompe. O tosilato é um excelente grupo abandonador porque sua carga negativa se distribui pelos três oxigênios da sulfonila, sendo quase tão bom quanto brometo ou iodeto.
As setas curvas
- O par isolado do acetileto forma a nova ligação C–C com o CH2 do etila por ataque pelo lado oposto.
- O par da ligação C–O sai com o oxigênio, liberando o ânion tosilato estabilizado por ressonância.
Oct-3-ino
O oct-3-ino tem um grupo butila em um carbono do alcino e um grupo etila no outro. O nucleófilo ataca o carbono, não o enxofre: a ligação S–O permanece intacta, e é a ligação C–O que se rompe.
O que você vai praticar
Desprotone o hex-1-ino e desenhe o ataque SN2 do hexineto ao carbono etílico do tosilato de etila, com o tosilato como grupo abandonador, formando oct-3-ino.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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