Transformações de alcinos

Acetylide formation and alkylation

• Generate an acetylideTrack the C–H pair during terminal-alkyne deprotonation.
• Extend a carbon chainBuild a new C–C bond by acetylide SN2 substitution.
• Extend an alkyne by two carbonsRemove the terminal alkyne proton, then use the carbon lone pair in SN2 to make a longer chain.
• Use each acetylene terminus onceCarry out staged double alkylation without assuming that the first neutral alkyne still has an acetylide lone pair.
• Replace the terminal isotope without reducing the alkyneFollow terminal deprotonation and a separately introduced deuterium quench while preserving every original hydrogen atom.
• Dec-5-yne from hex-1-yne and 1-bromobutaneDeprotonate hex-1-yne with amide, then draw the SN2 attack of the hexynide carbon on 1-bromobutane that builds dec-5-yne.
• Hex-3-yne from ethyne by two alkylationsUse each C–H of ethyne in turn: deprotonate, ethylate, deprotonate again and ethylate again to reach hex-3-yne.

Acetylides with epoxides, carbonyls and 3° halides

• Extend an acetylide by two carbonsCombine epoxide opening with an explicit aqueous protonation stage to obtain a homopropargylic alcohol.
• Add an acetylide to a ketoneMake a propargylic alcohol by carbonyl addition while distinguishing the retained alkyne π bonds from the changing carbonyl pair.
• Recognize a failed chain-extension designUse an acetylide as a base at a tertiary electrophile and finish the competing elimination rather than forcing SN2.
• Build an ynone by acyl substitutionDistinguish acetylide acylation from simple carbonyl addition by completing tetrahedral collapse and chloride loss.
• Propynide with 2-bromopropane: E2 winsDraw propynide acting as a base on 2-bromopropane: removal of a methyl proton anti to bromine to give propene and propyne (substrate: 2-bromopropane).
• 2-Methylbut-3-yn-2-ol from ethynide and acetoneAdd ethynide to the carbonyl carbon of acetone and protonate the alkoxide to give 2-methylbut-3-yn-2-ol.
• 1-Phenylprop-2-yn-1-ol from ethynide and benzaldehydeAdd ethynide to benzaldehyde and protonate the alkoxide to make 1-phenylprop-2-yn-1-ol.
• Prop-2-yn-1-ol from ethynide and formaldehydeAdd ethynide to formaldehyde and protonate the alkoxide to make the primary propargylic alcohol prop-2-yn-1-ol.
• Pent-3-yn-1-ol from propyne and ethylene oxideDeprotonate propyne, open ethylene oxide with the propynide carbon, and protonate the alkoxide to give pent-3-yn-1-ol.

Hydration, hydroboration and tautomerisation

• Finish the enol formed by alkyne hydrationComplete acid-catalyzed enol tautomerization with solvent-mediated proton exchange and a carbonyl octet.
• Finish an aldehyde-forming enol in baseUse an enolate pathway to complete the tautomerization stage after terminal-alkyne hydroboration–oxidation.
• Hydrate a terminal alkyne with mercury(II)Carry Hg²⁺-catalyzed Markovnikov hydration of a terminal alkyne from mercury addition through water capture and removal of mercury to the neutral enol.
• Hydroborate and oxidize a terminal alkyneFollow concerted syn hydroboration of a terminal alkyne by a bulky borane and the peroxide-driven boron-to-oxygen shift to the anti-Markovnikov enol.
• Base-catalysed tautomerization of prop-1-en-2-olDraw hydroxide removing the enol O–H proton of prop-1-en-2-ol and water protonating the enolate at carbon to give acetone.
• Hydroboration–oxidation of hex-3-yneDraw syn hydroboration of the symmetric internal alkyne hex-3-yne, oxidation of the alkenylborane to the enolate, and protonation at carbon to hexan-3-one.
• Mercury-catalysed hydration of hex-1-yneDraw mercury(II)-catalysed Markovnikov hydration of hex-1-yne through the enol and its acid-catalysed tautomerization to hexan-2-one.
• Hydration of but-2-yne to butanoneDraw Hg²⁺-catalysed hydration of the symmetric internal alkyne but-2-yne to its enol and the tautomerization to butan-2-one.
• Hydration of phenylacetylene to acetophenoneDraw Hg²⁺-catalysed hydration of phenylacetylene, with oxygen on the benzylic carbon, and the tautomerization of the enol to acetophenone.
• Hydration of propyne to acetoneDraw Hg²⁺-catalysed Markovnikov hydration of propyne, the mercury-bearing enol, its demercuration and tautomerization to acetone.
• Disiamylborane hydroboration–oxidation of hex-1-yneDraw syn hydroboration of hex-1-yne by disiamylborane, the peroxide oxidation to the enolate, and its protonation at carbon to hexanal.

HBr and Br₂ additions

• Use both alkyne pi bonds in successive additionsTrack two HX equivalents through vinyl and saturated intermediates to a geminal dihalide.
• Add one equivalent of bromine antiForm and open a bridged bromonium ion on an alkyne to explain why one Br₂ equivalent gives the E-dibromoalkene.
• Add a second equivalent of bromineConsume the second π bond of an alkyne with excess bromine through a bromonium ion on the dibromoalkene and recognize that the tetrabromide has no stereocenters.
• Add HBr anti-Markovnikov to a terminal alkyneComplete both radical-chain propagation steps on a terminal alkyne and explain terminal bromine placement through the more substituted vinyl radical.
• Br₂ (1 equiv) adds anti to but-2-yneDraw bromine adding to but-2-yne through a cyclic bromonium ion and bromide opening it from the back face to give (E)-2,3-dibromobut-2-ene.
• (E)-3,4-Dibromohex-3-ene from one Br2Form and open the bridged bromonium ion from hex-3-yne to explain why one Br2 gives (E)-3,4-dibromohex-3-ene.
• 3,3,4,4-Tetrabromohexane from two Br2Add two equivalents of Br2 to hex-3-yne through two bromonium ions to reach 3,3,4,4-tetrabromohexane.
• 2-Bromopropene from propyne and one HBrProtonate propyne at the terminal carbon and trap the vinyl cation with bromide to make 2-bromopropene.
• 2,2-Dibromopropane from propyne and two HBrAdd two equivalents of HBr to propyne and explain why both bromines end on the same carbon of 2,2-dibromopropane.
• (Z)-2-Bromobut-2-ene by anti addition of HBrDraw the termolecular anti addition of HBr and bromide across but-2-yne that gives (Z)-2-bromobut-2-ene.
• HBr with peroxide adds anti-Markovnikov to hex-1-yneDraw the initiation by an alkoxyl radical and both propagation steps that put bromine on the terminal carbon of hex-1-yne (substrate: hex-1-yne).
• 2-Chlorohex-1-ene from hex-1-yne and one HClAdd one HCl to hex-1-yne with Markovnikov orientation through the secondary vinyl cation to give 2-chlorohex-1-ene.
• (Z)-3-Chlorohex-3-ene by anti addition of HClDraw the termolecular anti addition of HCl and chloride across hex-3-yne that gives (Z)-3-chlorohex-3-ene.

Reductions and making alkynes by elimination

• Reduce an internal alkyne to a trans alkeneTrack single-electron transfers from sodium and proton transfers from ammonia through radical-anion and vinyl-radical intermediates to explain trans-alkene selectivity.
• Make an alkyne from a geminal dibromideCarry a geminal dihalide through two anti-periplanar E2 eliminations, the second from a vinyl bromide, to a terminal alkyne.
• Spend and recover the third amide equivalentExplain why terminal-alkyne synthesis by double dehydrohalogenation consumes a third NaNH₂ equivalent and needs an ammonium chloride workup to restore the terminal C–H bond.
• 2-Bromopropene to propyne with NaNH₂Draw the E2 elimination in which amide removes the =CH₂ proton anti to bromine in 2-bromopropene, forming propyne.
• 1,2-Dibromobutane to but-1-yne with NaNH₂Draw two E2 eliminations of HBr from 1,2-dibromobutane by amide, deprotonation of but-1-yne by the third equivalent, and protonation by water on workup.
• 2,2-Dibromopentane to pent-1-yneDraw two E2 eliminations from geminal 2,2-dibromopentane toward C1, deprotonation of pent-1-yne by amide, and protonation on aqueous workup.
• Hexane from hex-1-yne with H2 and Pd/CShow two equivalents of H2 adding across hex-1-yne on palladium, first to hex-1-ene and then to hexane.
• (Z)-Hex-3-ene by Lindlar hydrogenationShow both hydrogen atoms of one H2 being delivered to the same face of hex-3-yne so that the cis alkene, (Z)-hex-3-ene, forms.

Hidratação, hidroboração e tautomerização

• Ciclo-hexilacetaldeído a partir do etinilciclo-hexano e 9-BBNConverta o etinilciclo-hexano em ciclo-hexilacetaldeído por hidroboração com 9-BBN, oxidação com peróxido em meio básico e tautomerização do enolato.
• Octanal a partir do oct-1-ino por hidroboração–oxidação com 9-BBNFaça a hidroboração do oct-1-ino com 9-BBN, oxide o alquenilborano com H2O2 em meio básico e tautomerize o enolato a octanal.
• Pentan-2-ona e pentan-3-ona a partir do pent-2-ino com BH3Faça a hidroboração do pent-2-ino nas duas orientações, oxide cada alquenilborano e tautomerize os dois enolatos a pentan-3-ona e pentan-2-ona.
• Hidratação do prop-1-inilciclo-hexano gera duas cetonasDesenhe a hidratação catalisada por HgSO4 do prop-1-inilciclo-hexano com a água se adicionando ao carbono que carrega a metila, formando 1-ciclo-hexilpropan-2-ona, e dê o nome da segunda cetona.
• Hidratação do 1-fenilpropino a propiofenonaDesenhe a hidratação catalisada por HgSO4 do 1-fenilpropino, com a água se adicionando ao carbono ligado ao anel, passando pelo enol até a propiofenona.
• Hidratação do 4,4-dimetilpent-2-ino a duas cetonasDesenhe a hidratação catalisada por HgSO4 do 4,4-dimetilpent-2-ino com a água se adicionando a C2, formando 4,4-dimetilpentan-2-ona, e dê o nome da cetona da outra orientação.
• Hidratação do 4-metilpent-2-ino a duas cetonasDesenhe a hidratação catalisada por HgSO4 do 4-metilpent-2-ino com o oxigênio se adicionando a C2, formando 4-metilpentan-2-ona, e dê o nome da segunda cetona que se forma.
• Hidratação do hept-3-ino: heptan-3-ona e heptan-4-onaDesenhe a hidratação catalisada por HgSO4 do hept-3-ino com a água se adicionando a C3, passando pelo enol até a heptan-3-ona, e explique por que a heptan-4-ona também se forma.
• Hidratação do hex-2-ino: hexan-2-ona e hexan-3-onaDesenhe a hidratação catalisada por HgSO4 do hex-2-ino com a água se adicionando a C2, passando pelo enol até a hexan-2-ona, e explique por que a hexan-3-ona também se forma.
• Hidratação do pent-2-ino a pentan-2-ona e pentan-3-onaDesenhe a hidratação catalisada por HgSO4 do pent-2-ino pelo caminho que coloca o oxigênio em C2, passando pelo enol até a pentan-2-ona, e reconheça que a pentan-3-ona se forma junto.
• 3,3-Dimetilbutanal a partir de 3,3-dimetilbut-1-ino e Sia2BHUse dissiamilborano e H2O2 básico para transformar 3,3-dimetilbut-1-ino em 3,3-dimetilbutanal, passando por um enolato.
• Octan-4-ona por hidroboração–oxidação do oct-4-ino com Sia₂BHDesenhe a hidroboração syn do oct-4-ino pelo dissiamilborano, a oxidação com peróxido que substitui o boro por oxigênio e a protonação do enolato no carbono, formando octan-4-ona.
• Fenilacetaldeído a partir de fenilacetileno com Sia2BHHidrobore o fenilacetileno com dissiamilborano e oxide-o a fenilacetaldeído, explicando por que não se forma acetofenona.

Adições de HBr e Br₂

• (E)-2,3-Dibromo-hex-2-eno a partir do hex-2-ino e um Br2Use o íon bromônio em ponte do hex-2-ino e sua abertura anti para explicar a geometria E do 2,3-dibromo-hex-2-eno.
• (E)-2,3-Dibromopent-2-eno a partir do pent-2-ino e um Br2Forme e abra o íon bromônio do pent-2-ino para mostrar por que um equivalente de Br2 gera o (E)-2,3-dibromopent-2-eno.
• 2,2,3,3-Tetrabromo-hexano a partir do hex-2-ino e dois Br2Adicione dois equivalentes de Br2 ao hex-2-ino, passando por dois íons bromônio, até chegar ao 2,2,3,3-tetrabromo-hexano.
• (E)-2,3-Dicloro-4-metilpent-2-eno a partir de Cl2Desenhe o íon clorônio formado a partir do 4-metilpent-2-ino e Cl2 e sua abertura anti pelo cloreto ao (E)-2,3-dicloro-4-metilpent-2-eno.
• Dois (Z)-bromoalcenos a partir do prop-1-inilciclo-hexanoAdicione um HBr em anti ao prop-1-inilciclo-hexano nas duas orientações e identifique os dois (Z)-(bromopropenil)ciclo-hexanos resultantes.
• (1-Bromoprop-1-en-1-il)benzeno a partir do 1-fenilpropinoProtone o 1-fenilpropino de modo que o cátion vinílico fique no carbono benzílico e depois capture-o com brometo para gerar (1-bromoprop-1-en-1-il)benzeno.
• HBr se adiciona em anti ao pent-2-ino: (Z)-2-bromopent-2-enoDesenhe a adição anti termolecular de HBr e brometo ao pent-2-ino que coloca o bromo em C2 e gera (Z)-2-bromopent-2-eno, e dê o nome do regioisômero que se forma junto.
• (1,1-Dibromopropil)benzeno a partir do 1-fenilpropino e 2 HBrAdicione dois equivalentes de HBr ao 1-fenilpropino e mostre por que os dois bromos do (1,1-dibromopropil)benzeno terminam no carbono benzílico.
• Dois dibrometos geminais a partir de 4-metilpent-2-ino e 2 HBrAdicione dois HBr ao 4-metilpent-2-ino nas duas orientações e explique por que se formam tanto o 2,2-dibromo-4-metilpentano quanto o 3,3-dibromo-2-metilpentano.
• 2,2- e 3,3-Dibromopentano a partir de pent-2-ino e 2 HBrAdicione dois equivalentes de HBr ao pent-2-ino pelas duas orientações possíveis e mostre por que cada caminho termina em um dibrometo geminal.
• Dois (Z)-cloroalcenos a partir de 4-metilpent-2-ino e HClDesenhe as duas adições anti de HCl ao 4-metilpent-2-ino e dê o nome dos dois (Z)-cloroalcenos presentes na mistura.
• Adição anti de HCl ao hex-2-ino: (Z)-2-cloro-hex-2-enoDesenhe a adição anti termolecular de HCl e cloreto ao hex-2-ino que coloca o cloro em C2 e forma (Z)-2-cloro-hex-2-eno, e dê o nome do regioisômero que também se forma.
• 2,2- e 3,3-Dicloro-hexano a partir de hex-2-ino e 2 HClAcompanhe a adição de dois equivalentes de HCl ao hex-2-ino nas duas orientações até 2,2-dicloro-hexano e 3,3-dicloro-hexano.

Formação e alquilação de acetiletos

• Hept-3-ino a partir do but-1-ino e 1-bromopropanoTransforme o but-1-ino em butinileto com amideto e desenhe o ataque SN2 ao 1-bromopropano que une as duas cadeias no hept-3-ino.
• Prop-1-inilciclo-hexano a partir do etinilciclo-hexano e CH3IDesprotone o etinilciclo-hexano com amideto e desenhe a metilação SN2 pelo iodometano que gera prop-1-inilciclo-hexano.
• 3-Fenilpropino a partir do acetileno e cloreto de benzilaRemova um próton do acetileno com um equivalente de amideto e depois desenhe o ataque SN2 do etinileto ao cloreto de benzila que gera 3-fenilpropino.
• Non-1-en-4-ino a partir de hex-1-ino e brometo de alilaForme o hexineto com amideto de sódio e, em seguida, desenhe seu ataque SN2 ao carbono CH2Br do brometo de alila para construir o enino não conjugado non-1-en-4-ino.
• Oct-3-ino a partir de hex-1-ino e tosilato de etilaDesprotone o hex-1-ino e desenhe o ataque SN2 do hexineto ao carbono etílico do tosilato de etila, com o tosilato como grupo abandonador, formando oct-3-ino.
• 2-Metilnon-4-ino a partir de pent-1-ino e brometo de isopentilaDesprotone o pent-1-ino e desenhe o ataque SN2 do pentineto ao 1-bromo-3-metilbutano (brometo de isopentila) que forma 2-metilnon-4-ino.
• 1,4-Difenilbut-1-ino a partir de brometo de fenetilaDesprotone o fenilacetileno e desenhe o ataque SN2 do fenilacetileto ao (2-bromoetil)benzeno que forma 1,4-difenilbut-1-ino.
• Fenilacetileto + cloreto de alila: pent-4-en-1-inilbenzenoDesprotone o fenilacetileno e desenhe o ataque SN2 do fenilacetileto ao carbono CH2Cl do cloreto de alila que forma pent-4-en-1-inilbenzeno.
• 1-Fenilpropino a partir de fenilacetileno e iodometanoDesprotone o fenilacetileno com amideto e desenhe a metilação SN2 do fenilacetileto pelo iodometano que forma 1-fenilpropino.
• 6-Cloro-hex-2-ino: o propineto prefere o brometo ao cloretoDesprotone o propino e desenhe o ataque SN2 quimiosseletivo do propineto ao carbono C–Br do 1-bromo-3-cloropropano, mantendo intacta a ligação C–Cl no 6-cloro-hex-2-ino.
• 1-Fenilbut-2-ino a partir de propino e brometo de benzilaDesprotone o propino com amideto de sódio e, em seguida, desenhe o ataque SN2 do propineto ao carbono benzílico do brometo de benzila que forma 1-fenilbut-2-ino.
• 2,2-Dimetil-hex-3-ino a partir de 3,3-dimetilbut-1-ino + EtBrDesprotone o 3,3-dimetilbut-1-ino e desenhe o ataque SN2 do terc-butilacetileto ao bromoetano que forma 2,2-dimetil-hex-3-ino.

Reduções e síntese de alcinos por eliminação

• Ciclo-hexeno com Br₂ e depois NaNH₂ gera um dieno, não um alcinoDesenhe a bromação do ciclo-hexeno a trans-1,2-dibromociclo-hexano e duas eliminações E2 trans-diaxiais pelo amideto que geram ciclo-hexa-1,3-dieno em vez de um alcino.
• 1-Fenilpropino a partir do (E)-1-fenilpropeno via Br₂, NaNH₂Desenhe a adição anti de bromo ao (E)-1-fenilpropeno, uma E2 que remove o hidrogênio benzílico e uma segunda E2 a partir do brometo vinílico que gera 1-fenilpropino.
• Hex-3-ino a partir do (E)-hex-3-eno via Br₂ e depois NaNH₂Desenhe a adição anti de bromo ao (E)-hex-3-eno gerando meso-3,4-dibromo-hexano e depois duas eliminações E2 pelo amideto, passando pelo (E)-3-bromo-hex-3-eno, até o hex-3-ino.
• Difenilacetileno a partir do (E)-estilbeno via Br₂ e depois KOHDesenhe a adição anti de bromo ao (E)-estilbeno gerando o dibrometo de meso-estilbeno e depois duas desidrobromações pelo hidróxido, passando pelo (E)-1-bromo-1,2-difenileteno, até o difenilacetileno.

Acetiletos com epóxidos, carbonilas e haletos 3°

• Hex-1-ineto com bromociclo-hexano: E2 forma ciclo-hexenoDesenhe o hex-1-ineto atuando como base sobre o bromociclo-hexano: a remoção antiperiplanar de um hidrogênio β que forma ciclo-hexeno e hex-1-ino em vez de um alcino alquilado.
• Hex-1-ineto neutralizado pelo etanol em vez de alquiladoDesenhe a transferência de próton do etanol para o hex-1-ineto que destrói o acetileto (formando hex-1-ino e etóxido) antes que qualquer alquilação possa ocorrer.
• Fenilacetileto com 2-bromobutano: E2 a (E)-but-2-enoDesenhe o fenilacetileto atuando como base sobre o 2-bromobutano: a remoção E2 de Zaitsev do hidrogênio de C3 anti ao bromo, que forma (E)-but-2-eno e fenilacetileno.

Reduções e preparação de alcinos por eliminação

• (Z)-Prop-1-enilbenzeno por hidrogenação de LindlarAdicione dois átomos de hidrogênio em syn ao 1-fenilpropino sobre um catalisador de Lindlar para formar (Z)-prop-1-enilbenzeno (cis-β-metilestireno).
• Hex-1-eno a partir de hex-1-ino por hidrogenação de LindlarAdicione um equivalente de H2 ao hex-1-ino sobre um catalisador de Lindlar e explique por que a redução para no hex-1-eno.
• E2 anti do dibrometo de meso-estilbeno a (E)-bromoestilbenoDesenhe a única E2 antiperiplanar do meso-1,2-dibromo-1,2-difeniletano com etóxido e deduza que ela forma (E)-1-bromo-1,2-difenileteno.
• Pent-1-ino a partir de pent-1-eno com Br₂ e depois NaNH₂Desenhe a adição de bromo ao pent-1-eno via íon bromônio, as duas eliminações E2 de HBr pelo amideto, a desprotonação do pent-1-ino pelo terceiro equivalente e sua reprotonação pela água.
• (Z)-Oct-4-eno a partir de oct-4-ino com Sia₂BH e ácido acéticoDesenhe a hidroboração syn do oct-4-ino pelo dissiamilborano e a protonólise do alquenilborano pelo ácido acético, que substitui o boro por hidrogênio com retenção, formando (Z)-oct-4-eno.
• E2 anti do dibrometo de (S,S)-estilbeno a (Z)-bromoestilbenoDesenhe a única E2 antiperiplanar do (1S,2S)-1,2-dibromo-1,2-difeniletano com etóxido e deduza que ela forma (Z)-1-bromo-1,2-difenileteno.
• Fenilacetileno a partir de estireno com Br₂ e depois NaNH₂Desenhe a adição de bromo ao estireno via íon bromônio aberto no carbono benzílico, as duas eliminações E2 pelo amideto começando pelo C–H benzílico e o acetileto formado e reprotonado no caminho até o fenilacetileno.
• 3,3-Dimetilbut-1-ino a partir de 3,3-dimetilbut-1-eno via Br₂Desenhe a bromação do 3,3-dimetilbut-1-eno via íon bromônio em ponte, que não sofre rearranjo, seguida das duas eliminações E2 pelo amideto, da formação do acetileto e do tratamento com água que fornece 3,3-dimetilbut-1-ino.
• Etinilciclo-hexano a partir de vinilciclo-hexano com Br₂, NaNH₂Desenhe a bromação do vinilciclo-hexano a (1,2-dibromoetil)ciclo-hexano, as duas eliminações E2 pelo amideto, a captura do etinilciclo-hexano como acetileto e o tratamento com água.

HBr and Br₂ additions

• Stop after one halogen equivalentUse bromine stoichiometry and retained unsaturation to predict a dibromoalkene rather than a tetrabromide.

Hydration, hydroboration and tautomerisation

• Translate an enol into a ketonePreserve oxygen-bearing carbon during keto–enol tautomerization.

Hidratação, hidroboração e tautomerização

• Cetonas da hidratação do 2-metil-hex-3-ino catalisada por mercúrioPreveja que a hidratação de um alcino interno assimétrico fornece uma mistura de duas cetonas.

Nomenclatura e identificação de alcinos

• Produtos da ozonólise do hex-2-inoPreveja os dois ácidos carboxílicos formados quando um alcino interno é clivado por ozônio.

Wave 1 practice

• Dissolving-metal reduction productPredict the alkene geometry from Na/NH3 reduction of hex-3-yne and contrast it with Lindlar hydrogenation.

Acetylide formation and alkylation

• Identify the removable protonLocate an sp-carbon hydrogen rather than a propargylic hydrogen.

Wave 1 practice

• Name the alkyneName a branched alkyne by numbering from the end nearest the triple bond.
• Which base makes an acetylide?Choose a base strong enough to deprotonate a terminal alkyne by comparing conjugate-acid pKa values.

Nomenclatura e identificação de alcinos

• Dê o nome do enino CH≡C–CH₂–CH=CH₂Dê o nome de um enino de cinco carbonos, desempatando a numeração entre a ligação dupla e a tripla a favor da ligação dupla.

Reductions and making alkynes by elimination

• Choose opposite alkene geometriesCompare net selectivity of two alkyne reduction methods.

Wave 1 practice

• Rank C–H acidity by hybridizationRank the C–H acidity of ethane, ethene and ethyne from carbon hybridization.

Adições de HBr e Br₂

• Ordene a estabilidade de carbocátions vinílicos e alquílicosCompare dois cátions vinílicos com dois carbocátions alquílicos para explicar por que o HX se adiciona mais lentamente a alcinos do que a alcenos.

Acetylide formation and alkylation

• Estimate whether a base is sufficientCalculate an acid–base equilibrium from supplied pKa values.

Wave 1 practice

• Equivalents of HBrCount the equivalents of HBr needed to turn a terminal alkyne into a geminal dibromide.

Reduções e síntese de alcinos por eliminação

• Equivalentes de NaNH₂ para obter hex-1-ino a partir de 1,2-dibromo-hexanoConte os equivalentes de NaNH₂ consumidos quando um dibrometo vicinal é convertido em um alcino terminal.

Acetylides with epoxides, carbonyls and 3° halides

• Reject an unsuitable coupling partnerDiagnose elimination rather than SN2 at a tertiary alkyl halide.

Adições de HBr e Br₂

• Diagnostique um brometo vinílico errado a partir de hex-1-ino e HBrRastreie a origem de um brometo vinílico anti-Markovnikov até a contaminação por peróxidos e uma adição de HBr em cadeia radicalar.

Reduções e síntese de alcinos por eliminação

• Qual intermediário faz Na/NH₃ formar o alceno transReconheça o radical vinila trans e o ânion vinila como os intermediários que definem a geometria E na redução de alcinos por metal dissolvido.

Nomenclatura e identificação de alcinos

• Identifique um alcino C₆H₁₀ a partir de dados de H₂, NaNH₂ e hidrataçãoCombine o consumo de hidrogênio, a acidez frente ao NaNH₂ e os produtos de hidratação para identificar um isômero de alcino.

Acetylide formation and alkylation

• Choose a workable disconnectionReverse acetylide alkylation while selecting an SN2-compatible fragment.

Wave 1 practice

• Alkyne from its cleavage productsDeduce an internal alkyne's structure from the two carboxylic acids its ozonolysis gives.
• Plan a Z-alkene from acetyleneWork backward from (Z)-hex-3-ene to acetylene using acetylide alkylation and stereoselective reduction.

Reduções e síntese de alcinos por eliminação

• Escolha o dibrometo que fornece 3,3-dimetilbut-1-inoParta de um alcino terminal e volte ao dibrometo vicinal que uma dupla E2 com NaNH₂ converte nele.

Hydration, hydroboration and tautomerisation

• Make a terminal carbonylSelect hydroboration oxidation of a terminal alkyne for an aldehyde.

Formação e alquilação de acetiletos

• Ordene as etapas: de but-1-ino a hexan-3-onaOrdene a formação do acetileto, a alquilação e a hidratação para que um alcino simétrico forneça uma única cetona.

Wave 1 practice

• Aldehyde from a terminal alkynePlan reagents that convert hex-1-yne to hexanal rather than hexan-2-one.

Hydration, hydroboration and tautomerisation

• Know when one ketone is not guaranteedIdentify regioisomer ambiguity for an unsymmetrical internal alkyne.

Hidratação, hidroboração e tautomerização

• Por que usar Sia₂BH ou 9-BBN para obter hexanal a partir de hex-1-inoExplique por que um dialquilborano volumoso, e não o BH₃, é usado para transformar um alcino terminal em aldeído.

Reduções e síntese de alcinos por eliminação

• Por que a hidrogenação de Lindlar forma um alceno cis e para aíExplique tanto a estereoquímica syn quanto a seletividade da hidrogenação de Lindlar, que para no alceno.