Química Orgânica 2 · Síntese e transformação de aminas
Acetanilida pelo rearranjo de Beckmann da oxima da acetofenona
Condições: H2SO4, Δ
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 8 passos escritos
Protone o OH da oxima
O ácido sulfúrico protona o oxigênio da oxima, transformando o OH em água, um bom grupo abandonador. Na oxima E, esse grupo aponta para longe do anel fenila.
As setas curvas
- O par isolado do oxigênio da oxima retira o próton do ácido sulfúrico.
- O par O–H fica no oxigênio, como hidrogenossulfato.
A fenila migra enquanto a água sai
O grupo fenila anti à água que sai passa do carbono para o nitrogênio com seu par ligante enquanto a ligação N–O se rompe, e o par isolado do nitrogênio forma uma segunda ligação π C–N. O produto é um íon N-fenilnitrílio.
As setas curvas
- O par C–C leva o grupo fenila, o grupo anti à água que sai, até o nitrogênio.
- O par isolado do nitrogênio forma outra ligação π C–N.
- O par N–O sai com a água neutra.
Qual grupo migra?
A migração de Beckmann é estereoespecífica.
A água se adiciona ao carbono do nitrílio
A água ataca o carbono eletrofílico do nitrílio e um par π do C≡N passa para o nitrogênio.
As setas curvas
- Um par isolado da água forma a ligação C–O com o carbono do nitrílio.
- Um par π do C≡N passa para o nitrogênio.
O hidrogenossulfato remove um próton
O hidrogenossulfato retira um próton do oxigênio do oxônio, dando o ácido imídico.
As setas curvas
- O hidrogenossulfato retira o próton O–H.
- O par O–H fica no oxigênio.
Protone o nitrogênio do ácido imídico
O ácido sulfúrico protona o nitrogênio imínico, iniciando a tautomerização do ácido imídico à amida.
As setas curvas
- O par isolado do nitrogênio retira o próton.
- O par O–H fica no oxigênio, como hidrogenossulfato.
Remova o próton O–H
O hidrogenossulfato remove o próton O–H; os elétrons do oxigênio formam o C=O e o par π do C=N passa para o nitrogênio, dando a amida.
As setas curvas
- O hidrogenossulfato retira o próton O–H.
- O par O–H forma a ligação π C=O.
- O par π do C=N passa para o nitrogênio.
Acetanilida
Forma-se a acetanilida (N-fenilacetamida) e o ácido sulfúrico é regenerado. O nitrogênio da oxima agora está ligado ao anel, então a cetona se tornou uma anilida.
O que você vai praticar
Desenhe a protonação da (E)-oxima da acetofenona, a migração do grupo fenila anti para o nitrogênio enquanto a água sai, a captura do íon nitrílio pela água e as transferências de próton que dão a acetanilida.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
Cada um dos 5349 problemas de Orgânica 1 e 2 funciona assim: feedback em cada seta, dicas quando você travar e um modo prova sem dicas. Grátis com uma conta, sem cartão.
Travou na sua própria lição?
Tire uma foto: o primeiro scan é grátis, sem cadastro
Você escaneia toda semana? Scan Standard: por cerca de problemas