Química Orgânica 2 · Substituição eletrofílica aromática
2-Acetilpirrol a partir de pirrol e anidrido acético
Condições: acetic anhydride, 150 °C (no catalyst)
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 5 passos escritos
O C2 do pirrol se adiciona à carbonila do anidrido
A ligação π C2=C3 do pirrol se adiciona a um carbono carbonílico do anidrido acético, e o par π da C=O vai para o oxigênio. O pirrol é rico o bastante em elétrons para dispensar o AlCl3; basta aquecer a 150 °C.
As setas curvas
- O par π de C2=C3 forma a nova ligação C–C com o carbono carbonílico.
- O par π da C=O vai para o oxigênio, gerando um alcóxido.
O nitrogênio estabiliza o cátion do anel
A ligação π C4=C5 se desloca em direção a C3 e o par isolado do nitrogênio forma uma ligação π C5=N. O cátion do anel se torna um íon imínio com octetos completos, e é isso que torna o pirrol tão reativo em C2.
As setas curvas
- O par π de C4=C5 se desloca em direção ao C3 catiônico.
- O par isolado do nitrogênio forma uma ligação π com C5.
O acetato é expulso
O oxigênio do alcóxido refaz a ligação π C=O e expulsa o acetato. O grupo acetila agora está ligado ao C2 do anel, que ainda não é aromático.
As setas curvas
- Um par isolado do oxigênio refaz a ligação π da carbonila.
- O par da ligação C–O sai com o acetato.
O acetato remove o próton de C2
O acetato remove o próton do C2 sp³. As ligações π voltam às posições originais, o nitrogênio recupera seu par isolado e o anel aromático do pirrol é restaurado.
As setas curvas
- Um par isolado de um oxigênio do acetato se liga ao próton de C2.
- O par C–H forma a ligação π C2=C3.
- O par π de C3=C4 se desloca para C4–C5.
- O par π de N=C5 volta ao nitrogênio como seu par isolado.
2-Acetilpirrol
Formam-se 2-acetilpirrol e ácido acético. A cetona desativa o anel o suficiente para impedir uma segunda acetilação.
O que você vai praticar
Desenhe a adição do C2 do pirrol a uma carbonila do anidrido acético, a saída de acetato do intermediário tetraédrico e a rearomatização até o 2-acetilpirrol, sem nenhum ácido de Lewis.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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