Química Orgânica 2 · Substituição eletrofílica aromática
Acetophenone from benzene and acetic anhydride
Condições: acetic anhydride, AlCl3 (2 equiv); then H2O
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 7 passos escritos
AlCl3 binds the anhydride
A lone pair on the bridging oxygen of acetic anhydride coordinates to aluminium, turning the acetate half into a good leaving group.
As setas curvas
- The bridging oxygen lone pair forms a dative bond to aluminium.
The acetylium ion forms
The C–O bond to the activated oxygen breaks, releasing the acetylium (acylium) ion and an aluminium-bound acetate.
As setas curvas
- The C–O pair moves onto oxygen, which stays bonded to aluminium.
Benzene attacks the acylium ion
A ring π bond forms the C–C bond to the acylium carbon, giving an arenium ion.
As setas curvas
- The ring π electrons bond to the acylium carbon.
The arenium ion is delocalised
The positive charge is shared by the ortho and para carbons; the para contributor is drawn.
As setas curvas
- A ring π bond shifts toward the cation.
The acetate oxygen removes the ring proton
The aluminium-bound acetate oxygen takes the ring proton while its O–Al bond returns to oxygen, releasing acetic acid and regenerating AlCl3; the ring becomes aromatic again.
As setas curvas
- An oxygen lone pair of the bound acetate takes the ring proton.
- The O–Al pair returns to oxygen, releasing neutral AlCl3.
- The C–H pair re-forms the ring π bond next to the sp3 carbon.
- The neighbouring π bond shifts onto the cationic carbon, restoring the aromatic sextet.
Why 2 equivalents of AlCl3?
Lewis-basic oxygens in the products bind AlCl3.
Acetophenone
Acetophenone forms with acetic acid. In the flask both bind AlCl3; the aqueous workup releases the ketone.
O que você vai praticar
Draw AlCl3 activation of acetic anhydride, release of the acetylium ion, its attack by benzene and deprotonation to acetophenone.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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