Química Orgânica 2 · Substituição eletrofílica aromática
Bromodessililação ipso do 4-(trimetilsilil)tolueno
Condições: Br2, CH2Cl2
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 5 passos escritos
O bromo ataca o carbono ipso
O par π do anel no carbono ligado ao silício ataca o Br₂ e o brometo sai. Não é preciso FeBr₃, pois o íon arênio formado é estabilizado pela ligação C–Si (efeito β do silício) e pela metila em para.
As setas curvas
- O par π do anel no carbono ipso forma a nova ligação C–Br.
- O par ligante Br–Br sai com o outro bromo como brometo.
Carga no carbono que tem a metila
Um deslocamento π do anel leva a carga positiva ao carbono para à nova ligação, que tem o grupo metila. Essa estrutura contribuinte do tipo terciário, somada à doação σ da ligação C–Si, torna o ataque ipso mais rápido que o ataque a uma C–H comum.
As setas curvas
- Um par π do anel se desloca em direção ao cátion, colocando a carga no carbono que tem a metila.
O brometo remove o grupo silila
O brometo ataca o silício e o par ligante C–Si refaz a ligação π do anel. Perder o grupo silila é muito mais rápido que perder um próton, então o bromo termina exatamente onde estava o silício.
As setas curvas
- Um par isolado do brometo se liga ao silício.
- O par ligante C–Si forma a ligação π do anel ao lado do carbono sp³.
- O par π vizinho vai para o carbono catiônico que tem a metila.
Por que só 4-bromotolueno?
O grupo silila marca o carbono que reage e sai no lugar de um próton.
4-Bromotolueno
Forma-se 4-bromotolueno com brometo de trimetilsilila. O grupo silila funcionou como um marcador removível que define a posição.
O que você vai praticar
Desenhe o ataque do bromo ao carbono ligado ao silício do 4-(trimetilsilil)tolueno, o íon arênio estabilizado pela ligação C–Si e pela metila em para, e a perda de brometo de trimetilsilila, formando 4-bromotolueno.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
Cada um dos 5349 problemas de Orgânica 1 e 2 funciona assim: feedback em cada seta, dicas quando você travar e um modo prova sem dicas. Grátis com uma conta, sem cartão.
Travou na sua própria lição?
Tire uma foto: o primeiro scan é grátis, sem cadastro
Você escaneia toda semana? Scan Standard: por cerca de problemas