Química Orgânica 1 · Rearranjos de carbocátions e expansões de anel
Hidratação ácida vs. oximercuração do 3,3-dimetilbut-1-eno
Condições: 3,3-Dimethylbut-1-ene; (a) H2SO4, H2O; (b) Hg(OAc)2, H2O, then NaBH4
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
A pergunta
Qual álcool é o produto principal da reação em ácido aquoso, mas não da oximercuração–redução?
Mostrar a resposta e a explicação
Resposta e explicação
Resposta correta 2,3-Dimetilbutan-2-ol
Só o cátion livre formado em ácido aquoso sofre o deslocamento de metila que coloca o OH no novo carbono terciário.
Esta não 3,3-Dimetilbutan-2-ol
Esse álcool de Markovnikov não rearranjado é o produto da oximercuração–redução; em ácido, ele é minoritário porque o cátion se rearranja antes.
Esta não 3,3-Dimetilbutan-1-ol
O álcool anti-Markovnikov exige hidroboração–oxidação; nenhuma das reações aqui coloca o OH no carbono terminal.
Esta não 2,3-Dimetilbutan-1-ol
Isso exigiria o deslocamento de metila seguido de uma captura anti-Markovnikov num carbono primário, o que nenhuma das reações faz.
Solução explicada
Em ácido aquoso, a protonação gera um cátion secundário livre ao lado de um carbono quaternário; uma metila migra para formar o cátion terciário e a água o captura, gerando 2,3-dimetilbutan-2-ol. A oximercuração passa por um íon mercurínio em ponte, sem carbocátion livre, então nada migra: a água abre o íon no carbono mais substituído e o NaBH4 remove o mercúrio, gerando 3,3-dimetilbutan-2-ol.
O que você vai praticar
Compare a hidratação catalisada por ácido e a oximercuração–redução do 3,3-dimetilbut-1-eno e escolha o álcool que só se forma por meio de um deslocamento no carbocátion.
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