Química Orgânica 2 · Enóis, enolatos e reações em alfa
Select a rapidly trapped enolate
Condições: Butan-2-one is added to lithium diisopropylamide (LDA) in THF at −78 °C, and the enolate is trapped before it can equilibrate. Assume steric accessibility controls deprotonation in this teaching model.
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
A pergunta
Which site and enolate connectivity are expected to be favored?
Mostrar a resposta e a explicação
Resposta e explicação
Resposta correta The terminal methyl next to C=O; CH2=C(O−)CH2CH3.
That less hindered alpha site is removed fastest under the stated kinetic assumption.
Esta não The internal CH2; CH3C(O−)=CHCH3, solely because it is more substituted.
More substituted enolate stability is a thermodynamic argument, not the specified rate-control criterion.
Esta não The remote terminal CH3; CH3COCH=CH2.
Removing a remote hydrogen alone does not produce the stated enolate, and the proposed product is a neutral enone rather than a simple conjugate base.
Solução explicada
Two alpha sites exist, but the conditions fix the selection rule: a strong, bulky base, low temperature and no equilibration. Diisopropylamine (pKa ≈ 36) is a far weaker acid than the ketone α C–H (pKa ≈ 20), so deprotonation by LDA is essentially complete and irreversible (K ≈ 10¹⁶) and the faster site wins. Removing a proton from the carbonyl-adjacent terminal methyl yields the less substituted enolate, CH2=C(O−)CH2CH3. With an equilibrating base such as ethoxide (ethanol pKa ≈ 16), enolate formation is reversible and the more substituted enolate predominates instead.
O que você vai praticar
Apply kinetic control to a specified unsymmetrical ketone.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
Cada um dos 5349 problemas de Orgânica 1 e 2 funciona assim: feedback em cada seta, dicas quando você travar e um modo prova sem dicas. Grátis com uma conta, sem cartão.
Travou na sua própria lição?
Tire uma foto: o primeiro scan é grátis, sem cadastro
Você escaneia toda semana? Scan Standard: por cerca de problemas