Química Orgânica 2 · Enóis, enolatos e reações em alfa
Make an enol without a strong base
Condições: Acetophenone in dilute aqueous HCl; HCl is fully ionized in water, so the drawn acid is hydronium. Trace the enolization direction of the keto–enol equilibrium. Use the explicitly drawn alpha C–H bond. Counterions are not drawn; no stereochemistry is assigned without bond markers.
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 3 passos escritos
Move the electrons
Oxygen protonation increases the acidity of the alpha C–H bond. The protonated ketone (pKa about −6) is a far stronger acid than hydronium (pKa ≈ −1.7), so only a tiny fraction of the ketone is protonated at any moment; that small population carries the reaction and the acid is not consumed.
As setas curvas
- The base uses a lone pair to accept a proton from the O–H bond.
- The bond to hydrogen breaks, and its electrons stay on the atom losing the proton.
Move the electrons
The conjugate water accepts the alpha proton while the carbonyl pi pair reaches its already protonated oxygen; the product is a neutral enol, not an enolate. Water is far too weak a base to remove an α C–H from the neutral ketone (pKa ≈ 18), but the positive oxygen makes that proton much more acidic.
As setas curvas
- The base removes an alpha hydrogen next to the carbonyl.
- The alpha C–H electrons form a π bond to the carbonyl carbon.
- The carbonyl π electrons move onto oxygen.
Products
The new C=C bond and neutral O–H group constitute the enol. The original acid proton is on oxygen and the alpha hydrogen is now on hydronium; the total +1 charge is unchanged.
O que você vai praticar
Distinguish acid-catalyzed enolization from formation of an anionic enolate.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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