Química Orgânica 2 · Enóis, enolatos e reações em alfa
Benzilação da N-metilpirrolidinona em C3 via enolato
Condições: LDA, THF, −78 °C; then benzyl bromide
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 4 passos escritos
O LDA desprotona o C3 da lactama
Só o CH2 vizinho à carbonila da lactama (C3) é ácido o suficiente para o LDA; o CH2 vizinho ao nitrogênio (C5) não consegue deslocalizar uma carga negativa para o oxigênio. O LDA remove um próton de C3 por completo a −78 °C, formando o enolato de lítio da 1-metilpirrolidin-2-ona.
As setas curvas
- O par isolado do nitrogênio do LDA captura o próton de C3, vizinho à carbonila.
- O par da ligação C–H se torna a ligação π C=C com o carbono carbonílico.
- Os elétrons π C=O se deslocam para o oxigênio, que agora carrega a carga negativa.
O enolato da lactama reage pelo carbono
A carga do enolato da lactama é compartilhada entre o oxigênio carbonílico e C3. A forma de carbânion localiza o par isolado em C3, o átomo que se liga ao brometo de benzila.
As setas curvas
- Um par isolado do oxigênio refaz a ligação π C=O.
- O par π C=C se desloca para o carbono α como par isolado.
SN2 no brometo de benzila
C3 ataca o CH2 benzílico do brometo de benzila pelo lado oposto ao bromo, e o brometo sai. O nitrogênio do anel e o grupo N-metila são espectadores.
As setas curvas
- O par isolado do carbono α ataca o carbono CH2 benzílico pelo lado oposto, formando a nova ligação C–C.
- O par da ligação C–Br sai com o halogênio, como íon brometo.
3-Benzil-1-metilpirrolidin-2-ona
O grupo benzila foi instalado em C3: 3-benzil-1-metilpirrolidin-2-ona, um produto racêmico. Diisopropilamina e brometo de lítio são os subprodutos.
O que você vai praticar
Desenhe o LDA formando o enolato em C3 da 1-metilpirrolidin-2-ona e seu ataque SN2 ao brometo de benzila que forma a 3-benzil-1-metilpirrolidin-2-ona.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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