Química Orgânica 2 · Substituição acílica, aminas e sais de diazônio
Alquilação de Gabriel da ftalimida com bromoacetato de etila
Condições: K2CO3, DMF, 60 °C
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 3 passos escritos
O carbonato remove o N–H da imida
O carbonato captura o próton N–H da ftalimida, que é excepcionalmente ácido (pKa ≈ 8.3) porque a carga negativa do ânion é compartilhada por dois oxigênios carbonílicos. O bicarbonato (pKa ≈ 10.3) é o ácido mais fraco, então a transferência é favorável.
As setas curvas
- Um par isolado do oxigênio do carbonato se liga ao próton ácido da imida.
- O par ligante N–H fica no nitrogênio, formando o ânion ftalimida.
O ânion imideto faz uma SN2
O ânion de nitrogênio ataca pelo lado oposto o carbono CH2 ligado ao bromo, e o brometo sai em uma única etapa concertada. O carbono vizinho à carbonila do éster é um sítio especialmente bom para SN2, e o DMF, polar aprótico, deixa o ânion não solvatado e reativo.
As setas curvas
- O par isolado do nitrogênio forma a nova ligação N–C, atacando pelo lado oposto à ligação C–Br.
- A ligação C–Br se rompe e o brometo sai com os dois elétrons enquanto a nova ligação se forma.
2-(1,3-Dioxoisoindolin-2-il)acetato de etila
A N-alquilftalimida se forma junto com brometo e bicarbonato. Seu nitrogênio não tem par isolado disponível nem N–H, então não pode ser alquilado duas vezes; depois, a hidrazinólise ou a hidrólise libera a amina do éster de glicina.
O que você vai praticar
Desenhe a desprotonação da ftalimida pelo carbonato e o ataque SN2 do ânion imideto ao bromoacetato de etila.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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