Química Orgânica 1 · Raciocínio com RMN de próton
Por que o 1-hexino aparece em campo mais alto que o 1-hexeno: anisotropia
Condições: 1-Hexyne: ≡C–H at δ ≈ 1.9. 1-Hexene: =CH and =CH2 at δ 4.9–5.8.
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
A pergunta
Um carbono sp é mais eletronegativo que um carbono sp2, mas o H acetilênico do 1-hexino (δ ≈ 1.9) aparece bem acima, em campo alto, do H vinílico do 1-hexeno (δ 4.9–5.8). O que explica isso?
Mostrar a resposta e a explicação
Resposta e explicação
Resposta correta A circulação dos elétrons π da ligação tripla induz um campo que blinda o H situado no eixo da ligação
Anisotropia magnética: o H do alcino fica no cone de blindagem ao longo do eixo, enquanto os H vinílicos ficam na região de desblindagem da nuvem π do alceno.
Esta não O carbono sp é menos eletronegativo que o carbono sp2, por isso doa mais densidade ao seu H
É o contrário: 50 % de caráter s tornam o carbono sp mais eletronegativo, o que, por si só, desblindaria o H.
Esta não O H acetilênico troca rapidamente com o solvente, o que desloca seu sinal para campo alto
O C–H de alcino terminal não sofre troca na escala de tempo da RMN em CDCl3, e a troca não define a região de deslocamento.
Esta não A cadeia alquílica do 1-hexino doa mais densidade eletrônica que a do 1-hexeno
Os dois têm a mesma cadeia butila; a doação indutiva não explica uma diferença de cerca de 3–4 ppm.
Solução explicada
No campo aplicado, os elétrons π cilíndricos da ligação tripla circulam em torno do eixo da ligação. O campo que eles induzem se opõe ao campo aplicado ao longo desse eixo, exatamente onde fica o hidrogênio acetilênico, que por isso é blindado. Os elétrons π de um alceno circulam de modo que o campo induzido reforça o campo aplicado nos hidrogênios vinílicos, situados no plano, desblindando-os. Essa anisotropia supera o efeito da eletronegatividade do carbono sp.
O que você vai praticar
Explique o deslocamento em campo alto do C–H acetilênico pelo campo induzido pela circulação dos elétrons π da ligação tripla.
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