Química Orgánica 1 · Transformaciones de alquinos
Hex-1-inuro desactivado por etanol en lugar de alquilarse
Condiciones: ethanol (protic solvent) present with the electrophile
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 2 pasos escritos
El etanol protona el hex-1-inuro
El etanol (pKa cercano a 16) es unas nueve unidades de pKa más ácido que el hex-1-ino (pKa cercano a 25), así que su protón O–H pasa casi por completo al carbono del acetiluro. Las transferencias de protón entre un O–H y un carbanión son rapidísimas, mucho más que una SN2 en un carbono, de modo que el acetiluro se consume antes de encontrarse con el haluro de alquilo.
Las flechas curvas
- El par solitario del acetiluro toma el protón O–H del etanol, porque el alquino es un ácido mucho más débil.
- El par del enlace O–H se queda en el oxígeno, que se convierte en el ion etóxido con carga negativa.
Hex-1-ino y etóxido
El equilibrio está muy desplazado hacia el hex-1-ino y el etóxido, el ácido más débil y la base más débil. El etóxido es una base demasiado débil para regenerar el acetiluro, así que las alquilaciones de acetiluros deben hacerse en medios apróticos como amoníaco líquido, THF o DMSO, nunca en agua ni en alcoholes.
Qué vas a practicar
Dibuja la transferencia de protón del etanol al hex-1-inuro que destruye el acetiluro (dando hex-1-ino y etóxido) antes de que pueda ocurrir cualquier alquilación.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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