Transformaciones de alquinos

Formación y alquilación de acetiluros

• Genera un acetiluroSigue el par del enlace C–H durante la desprotonación del alquino terminal.
• Extiende una cadena de carbonoConstruye un nuevo enlace C–C mediante sustitución SN2 con un acetiluro.
• Extiende un alquino en dos carbonosElimina el protón del alquino terminal y luego usa el par solitario del carbono en una SN2 para formar una cadena más larga.
• Usa cada extremo del acetileno una sola vezRealiza la doble alquilación por etapas sin suponer que el primer alquino neutro todavía conserva un par solitario de acetiluro.
• Sustituye el isótopo terminal sin reducir el alquinoSigue la desprotonación terminal y un atrapamiento (quench) con deuterio introducido por separado, conservando todos los átomos de hidrógeno originales.
• Hept-3-ino a partir de but-1-ino y 1-bromopropanoConvierte el but-1-ino en butinuro con amiduro y dibuja el ataque SN2 sobre el 1-bromopropano que une las dos cadenas en hept-3-ino.
• Prop-1-inilciclohexano a partir de etinilciclohexano y CH3IDesprotona el etinilciclohexano con amiduro y dibuja la metilación SN2 con yodometano que da prop-1-inilciclohexano.
• 3-Fenilpropino a partir de acetileno y cloruro de benciloQuita un protón del acetileno con un equivalente de amiduro y luego dibuja el ataque SN2 del etinuro sobre el cloruro de bencilo que da 3-fenilpropino.
• Non-1-en-4-ino a partir de hex-1-ino y bromuro de aliloForma el hexinuro con amiduro de sodio y luego dibuja su ataque SN2 sobre el carbono CH2Br del bromuro de alilo para construir el enino no conjugado non-1-en-4-ino.
• Oct-3-ino a partir de hex-1-ino y tosilato de etiloDesprotona el hex-1-ino y dibuja el ataque SN2 del hexinuro sobre el carbono etílico del tosilato de etilo, con el tosilato como grupo saliente, para dar oct-3-ino.
• 2-Metilnon-4-ino a partir de pent-1-ino y bromuro de isopentiloDesprotona el pent-1-ino y dibuja el ataque SN2 del pentinuro sobre el 1-bromo-3-metilbutano (bromuro de isopentilo) que da 2-metilnon-4-ino.
• 1,4-Difenilbut-1-ino a partir de bromuro de fenetiloDesprotona el fenilacetileno y dibuja el ataque SN2 del fenilacetiluro sobre el (2-bromoetil)benceno que da 1,4-difenilbut-1-ino.
• Fenilacetiluro + cloruro de alilo: pent-4-en-1-inilbencenoDesprotona el fenilacetileno y dibuja el ataque SN2 del fenilacetiluro sobre el carbono CH2Cl del cloruro de alilo que da pent-4-en-1-inilbenceno.
• 1-Fenilpropino a partir de fenilacetileno y yodometanoDesprotona el fenilacetileno con amiduro y dibuja la metilación SN2 del fenilacetiluro con yodometano que da 1-fenilpropino.
• 6-Clorohex-2-ino: el propinuro prefiere el bromuro al cloruroDesprotona el propino y dibuja el ataque SN2 quimioselectivo del propinuro en el carbono C–Br del 1-bromo-3-cloropropano, que deja intacto el enlace C–Cl en el 6-clorohex-2-ino.
• 1-Fenilbut-2-ino a partir de propino y bromuro de benciloDesprotona el propino con amiduro de sodio y luego dibuja el ataque SN2 del propinuro sobre el carbono bencílico del bromuro de bencilo que da 1-fenilbut-2-ino.
• 2,2-Dimetilhex-3-ino a partir de 3,3-dimetilbut-1-ino + EtBrDesprotona el 3,3-dimetilbut-1-ino y dibuja el ataque SN2 del terc-butilacetiluro sobre el bromoetano que da 2,2-dimetilhex-3-ino.

Acetiluros con epóxidos, carbonilos y haluros 3°

• Extiende un acetiluro en dos carbonosCombina la apertura del epóxido con una etapa explícita de protonación acuosa para obtener un alcohol homopropargílico.
• Adiciona un acetiluro a una cetonaForma un alcohol propargílico por adición al carbonilo, distinguiendo los enlaces π del alquino que se conservan del par del carbonilo que cambia.
• Reconoce un diseño fallido de extensión de cadenaUsa un acetiluro como base frente a un electrófilo terciario y completa la eliminación competitiva en lugar de forzar una SN2.
• Forma una inona por sustitución de aciloDistingue la acilación del acetiluro de una simple adición al carbonilo completando el colapso tetraédrico y la pérdida de cloruro.
• Hex-1-inuro con bromociclohexano: la E2 da ciclohexenoDibuja el hex-1-inuro actuando como base sobre el bromociclohexano: la eliminación antiperiplanar de un hidrógeno β que da ciclohexeno y hex-1-ino en lugar de un alquino alquilado.
• Hex-1-inuro desactivado por etanol en lugar de alquilarseDibuja la transferencia de protón del etanol al hex-1-inuro que destruye el acetiluro (dando hex-1-ino y etóxido) antes de que pueda ocurrir cualquier alquilación.
• Fenilacetiluro con 2-bromobutano: E2 a (E)-but-2-enoDibuja el fenilacetiluro actuando como base sobre el 2-bromobutano: la E2 de Zaitsev que arranca el hidrógeno de C3 anti al bromo y da (E)-but-2-eno y fenilacetileno.

Hidratación, hidroboración y tautomerización

• Completa el enol formado por la hidratación del alquinoCompleta la tautomerización del enol catalizada por ácido con intercambio de protones mediado por el disolvente y un octeto de carbonilo.
• Completa en base un enol que da un aldehídoUsa una ruta con enolato para completar la etapa de tautomerización después de la hidroboración–oxidación de un alquino terminal.
• Hidrata un alquino terminal con mercurio(II)Lleva a cabo la hidratación Markovnikov de un alquino terminal catalizada por Hg²⁺, desde la adición del mercurio pasando por la captura con agua y la eliminación del mercurio hasta el enol neutro.
• Hidroboración y oxidación de un alquino terminalSigue la hidroboración sin concertada de un alquino terminal por un borano voluminoso y el desplazamiento de boro a oxígeno impulsado por el peróxido hasta el enol anti-Markovnikov.
• Ciclohexilacetaldehído a partir de etinilciclohexano y 9-BBNConvierte el etinilciclohexano en ciclohexilacetaldehído mediante hidroboración con 9-BBN, oxidación con peróxido básico y tautomerización del enolato.
• Octanal a partir de oct-1-ino por hidroboración–oxidación con 9-BBNHidrobora el oct-1-ino con 9-BBN, oxida el alquenilborano con H2O2 básico y tautomeriza el enolato a octanal.
• Pentan-2-ona y pentan-3-ona a partir de pent-2-ino con BH3Hidrobora el pent-2-ino en ambas orientaciones, oxida cada alquenilborano y tautomeriza los dos enolatos a pentan-3-ona y pentan-2-ona.
• La hidratación del prop-1-inilciclohexano da dos cetonasDibuja la hidratación del prop-1-inilciclohexano catalizada por HgSO4, con el agua adicionándose en el carbono que lleva el metilo para dar 1-ciclohexilpropan-2-ona, y nombra la segunda cetona.
• Hidratación de 1-fenilpropino a propiofenonaDibuja la hidratación del 1-fenilpropino catalizada por HgSO4, con el agua adicionándose en el carbono que lleva el anillo, pasando por el enol hasta la propiofenona.
• Hidratación de 4,4-dimetilpent-2-ino a dos cetonasDibuja la hidratación del 4,4-dimetilpent-2-ino catalizada por HgSO4, con el agua adicionándose en C2 para dar 4,4-dimetilpentan-2-ona, y nombra la cetona que se obtiene con la otra orientación.
• Hidratación de 4-metilpent-2-ino a dos cetonasDibuja la hidratación del 4-metilpent-2-ino catalizada por HgSO4, con el oxígeno adicionándose en C2 para dar 4-metilpentan-2-ona, y nombra la segunda cetona que se forma.
• Hidratación del hept-3-ino: heptan-3-ona y heptan-4-onaDibuja la hidratación del hept-3-ino catalizada por HgSO4, con el agua adicionándose en C3, pasando por el enol hasta la heptan-3-ona, y explica por qué también se forma heptan-4-ona.
• Hidratación del hex-2-ino: hexan-2-ona y hexan-3-onaDibuja la hidratación del hex-2-ino catalizada por HgSO4, con el agua adicionándose en C2, pasando por el enol hasta la hexan-2-ona, y explica por qué también se forma hexan-3-ona.
• Hidratación de pent-2-ino a pentan-2-ona y pentan-3-onaDibuja la hidratación del pent-2-ino catalizada por HgSO4 por la ruta que coloca el oxígeno en C2, pasando por el enol hasta la pentan-2-ona, y reconoce que la pentan-3-ona se forma a la par.
• 3,3-Dimetilbutanal a partir de 3,3-dimetilbut-1-ino y Sia2BHUsa disiamilborano y H2O2 en medio básico para convertir el 3,3-dimetilbut-1-ino en 3,3-dimetilbutanal a través de un enolato.
• Octan-4-ona por hidroboración–oxidación del oct-4-ino con Sia₂BHDibuja la hidroboración syn del oct-4-ino con disiamilborano, la oxidación con peróxido que sustituye el boro por oxígeno y la protonación del enolato en el carbono para dar octan-4-ona.
• Fenilacetaldehído a partir de fenilacetileno con Sia2BHHidrobora el fenilacetileno con disiamilborano y oxídalo a fenilacetaldehído, explicando por qué no se forma acetofenona.

Adiciones de HBr y Br₂

• Usa los dos enlaces pi del alquino en adiciones sucesivasSigue dos equivalentes de HX a través de intermediarios vinílicos y saturados hasta un dihaluro geminal.
• Adiciona un equivalente de bromo con orientación antiForma y abre un ion bromonio puenteado sobre un alquino para explicar por qué un equivalente de Br₂ da el dibromoalqueno E.
• Adiciona un segundo equivalente de bromoConsume el segundo enlace π de un alquino con exceso de bromo mediante un ion bromonio sobre el dibromoalqueno y reconoce que el tetrabromuro no tiene estereocentros.
• Adición anti-Markovnikov de HBr a un alquino terminalCompleta los dos pasos de propagación de la cadena radicalaria en un alquino terminal y explica la posición terminal del bromo mediante el radical vinílico más sustituido.
• (E)-2,3-Dibromohex-2-eno a partir de hex-2-ino y un equivalente de Br2Usa el ion bromonio con puente del hex-2-ino y su apertura anti para explicar la geometría E del 2,3-dibromohex-2-eno.
• (E)-2,3-Dibromopent-2-eno a partir de pent-2-ino y un equivalente de Br2Forma y abre el ion bromonio del pent-2-ino para mostrar por qué un equivalente de Br2 da (E)-2,3-dibromopent-2-eno.
• 2,2,3,3-Tetrabromohexano a partir de hex-2-ino y dos equivalentes de Br2Adiciona dos equivalentes de Br2 al hex-2-ino a través de dos iones bromonio para llegar al 2,2,3,3-tetrabromohexano.
• (E)-2,3-Dicloro-4-metilpent-2-eno a partir de Cl2Dibuja el ion cloronio que forman el 4-metilpent-2-ino y el Cl2, y su apertura anti por el cloruro para dar (E)-2,3-dicloro-4-metilpent-2-eno.
• Dos (Z)-bromoalquenos a partir de prop-1-inilciclohexanoAdiciona un HBr en anti al prop-1-inilciclohexano en ambas orientaciones e identifica los dos (Z)-(bromopropenil)ciclohexanos que resultan.
• (1-Bromoprop-1-en-1-il)benceno a partir de 1-fenilpropinoProtona el 1-fenilpropino de modo que el catión vinílico quede en el carbono bencílico y luego atrápalo con bromuro para dar (1-bromoprop-1-en-1-il)benceno.
• El HBr se adiciona en anti al pent-2-ino: (Z)-2-bromopent-2-enoDibuja la adición anti termolecular de HBr y bromuro al pent-2-ino que coloca el bromo en C2 y da (Z)-2-bromopent-2-eno, y nombra el regioisómero que se forma junto con él.
• (1,1-Dibromopropil)benceno a partir de 1-fenilpropino y 2 HBrAdiciona dos equivalentes de HBr al 1-fenilpropino y muestra por qué ambos bromos del (1,1-dibromopropil)benceno terminan en el carbono bencílico.
• Dos dibromuros geminales a partir de 4-metilpent-2-ino y 2 HBrAdiciona dos HBr al 4-metilpent-2-ino en ambas orientaciones y explica por qué se forman tanto el 2,2-dibromo-4-metilpentano como el 3,3-dibromo-2-metilpentano.
• 2,2- y 3,3-dibromopentano a partir de pent-2-ino y 2 HBrAdiciona dos equivalentes de HBr al pent-2-ino en las dos orientaciones posibles y muestra por qué cada ruta termina en un dibromuro geminal.
• Dos cloroalquenos (Z) a partir de 4-metilpent-2-ino y HClDibuja las dos adiciones anti de HCl al 4-metilpent-2-ino y nombra los dos cloroalquenos (Z) que contiene la mezcla.
• Adición anti de HCl al hex-2-ino: (Z)-2-clorohex-2-enoDibuja la adición anti termolecular de HCl y cloruro al hex-2-ino que coloca el cloro en C2 y da (Z)-2-clorohex-2-eno, y nombra el regioisómero que también se forma.
• 2,2- y 3,3-diclorohexano a partir de hex-2-ino y 2 HClSigue la adición de dos equivalentes de HCl al hex-2-ino en ambas orientaciones hasta el 2,2-diclorohexano y el 3,3-diclorohexano.

Reducciones y síntesis de alquinos por eliminación

• Reduce un alquino interno a un alqueno transSigue las transferencias de un solo electrón desde el sodio y las transferencias de protón desde el amoníaco a través de intermediarios radical-anión y radical vinílico para explicar la selectividad hacia el alqueno trans.
• El ciclohexeno con Br₂ y luego NaNH₂ da un dieno, no un alquinoDibuja la bromación del ciclohexeno a trans-1,2-dibromociclohexano y las dos eliminaciones E2 trans-diaxiales con amiduro que dan ciclohexa-1,3-dieno en lugar de un alquino.
• 1-Fenilpropino a partir de (E)-1-fenilpropeno con Br₂ y NaNH₂Dibuja la adición anti de bromo al (E)-1-fenilpropeno, una E2 que quita el hidrógeno bencílico y una segunda E2 a partir del bromuro vinílico que da 1-fenilpropino.
• Hex-3-ino a partir de (E)-hex-3-eno con Br₂ y luego NaNH₂Dibuja la adición anti de bromo al (E)-hex-3-eno, que da meso-3,4-dibromohexano, y luego dos eliminaciones E2 con amiduro que pasan por (E)-3-bromohex-3-eno hasta hex-3-ino.
• Difenilacetileno a partir de (E)-estilbeno con Br₂ y luego KOHDibuja la adición anti de bromo al (E)-estilbeno, que da dibromuro de meso-estilbeno, y luego dos deshidrobromaciones con hidróxido que pasan por (E)-1-bromo-1,2-difenileteno hasta difenilacetileno.

Reducciones y obtención de alquinos por eliminación

• Obtener un alquino a partir de un dibromuro geminalLleva un dihaluro geminal a través de dos eliminaciones E2 anti-periplanas, la segunda desde un bromuro de vinilo, hasta un alquino terminal.
• Consumo y recuperación del tercer equivalente de amidaExplica por qué la síntesis de un alquino terminal por doble deshidrohalogenación consume un tercer equivalente de NaNH₂ y necesita un tratamiento (workup) con cloruro de amonio para restablecer el enlace C–H terminal.
• (Z)-Prop-1-enilbenceno por hidrogenación de LindlarAdiciona dos átomos de hidrógeno en syn al 1-fenilpropino sobre un catalizador de Lindlar para formar (Z)-prop-1-enilbenceno (cis-β-metilestireno).
• Hex-1-eno a partir de hex-1-ino por hidrogenación de LindlarAdiciona un equivalente de H2 al hex-1-ino sobre un catalizador de Lindlar y explica por qué la reducción se detiene en el hex-1-eno.
• E2 anti del dibromuro de meso-estilbeno a (E)-bromoestilbenoDibuja la única E2 antiperiplanar del meso-1,2-dibromo-1,2-difeniletano con etóxido y deduce que da (E)-1-bromo-1,2-difenileteno.
• Pent-1-ino a partir de pent-1-eno con Br₂ y luego NaNH₂Dibuja la adición de bromo al pent-1-eno a través de un ion bromonio, las dos eliminaciones E2 de HBr por el amiduro, la desprotonación del pent-1-ino por el tercer equivalente y su reprotonación con agua.
• (Z)-Oct-4-eno a partir de oct-4-ino con Sia₂BH y ácido acéticoDibuja la hidroboración syn del oct-4-ino con disiamilborano y la protonólisis del alquenilborano con ácido acético, que sustituye el boro por hidrógeno con retención para dar (Z)-oct-4-eno.
• E2 anti del dibromuro de (S,S)-estilbeno a (Z)-bromoestilbenoDibuja la única E2 antiperiplanar del (1S,2S)-1,2-dibromo-1,2-difeniletano con etóxido y deduce que da (Z)-1-bromo-1,2-difenileteno.
• Fenilacetileno a partir de estireno con Br₂ y luego NaNH₂Dibuja la adición de bromo al estireno a través de un ion bromonio que se abre en el carbono bencílico, las dos eliminaciones E2 por el amiduro empezando por el C–H bencílico, y el acetiluro que se forma y se reprotona en el camino hacia el fenilacetileno.
• 3,3-Dimetilbut-1-ino a partir de 3,3-dimetilbut-1-eno con Br₂Dibuja la bromación del 3,3-dimetilbut-1-eno a través de un ion bromonio con puente que no puede reordenarse, luego las dos eliminaciones E2 por el amiduro, la formación del acetiluro y el tratamiento acuoso que da 3,3-dimetilbut-1-ino.
• Etinilciclohexano a partir de vinilciclohexano con Br₂ y NaNH₂Dibuja la bromación del vinilciclohexano a (1,2-dibromoetil)ciclohexano, las dos eliminaciones E2 por el amiduro, la captura del etinilciclohexano como su acetiluro y el tratamiento acuoso.

Reductions and making alkynes by elimination

• 2-Bromopropene to propyne with NaNH₂Draw the E2 elimination in which amide removes the =CH₂ proton anti to bromine in 2-bromopropene, forming propyne.
• 1,2-Dibromobutane to but-1-yne with NaNH₂Draw two E2 eliminations of HBr from 1,2-dibromobutane by amide, deprotonation of but-1-yne by the third equivalent, and protonation by water on workup.
• 2,2-Dibromopentane to pent-1-yneDraw two E2 eliminations from geminal 2,2-dibromopentane toward C1, deprotonation of pent-1-yne by amide, and protonation on aqueous workup.
• Hexane from hex-1-yne with H2 and Pd/CShow two equivalents of H2 adding across hex-1-yne on palladium, first to hex-1-ene and then to hexane.
• (Z)-Hex-3-ene by Lindlar hydrogenationShow both hydrogen atoms of one H2 being delivered to the same face of hex-3-yne so that the cis alkene, (Z)-hex-3-ene, forms.

Acetylides with epoxides, carbonyls and 3° halides

• Propynide with 2-bromopropane: E2 winsDraw propynide acting as a base on 2-bromopropane: removal of a methyl proton anti to bromine to give propene and propyne (substrate: 2-bromopropane).
• 2-Methylbut-3-yn-2-ol from ethynide and acetoneAdd ethynide to the carbonyl carbon of acetone and protonate the alkoxide to give 2-methylbut-3-yn-2-ol.
• 1-Phenylprop-2-yn-1-ol from ethynide and benzaldehydeAdd ethynide to benzaldehyde and protonate the alkoxide to make 1-phenylprop-2-yn-1-ol.
• Prop-2-yn-1-ol from ethynide and formaldehydeAdd ethynide to formaldehyde and protonate the alkoxide to make the primary propargylic alcohol prop-2-yn-1-ol.
• Pent-3-yn-1-ol from propyne and ethylene oxideDeprotonate propyne, open ethylene oxide with the propynide carbon, and protonate the alkoxide to give pent-3-yn-1-ol.

Acetylide formation and alkylation

• Dec-5-yne from hex-1-yne and 1-bromobutaneDeprotonate hex-1-yne with amide, then draw the SN2 attack of the hexynide carbon on 1-bromobutane that builds dec-5-yne.
• Hex-3-yne from ethyne by two alkylationsUse each C–H of ethyne in turn: deprotonate, ethylate, deprotonate again and ethylate again to reach hex-3-yne.

Hydration, hydroboration and tautomerisation

• Base-catalysed tautomerization of prop-1-en-2-olDraw hydroxide removing the enol O–H proton of prop-1-en-2-ol and water protonating the enolate at carbon to give acetone.
• Hydroboration–oxidation of hex-3-yneDraw syn hydroboration of the symmetric internal alkyne hex-3-yne, oxidation of the alkenylborane to the enolate, and protonation at carbon to hexan-3-one.
• Mercury-catalysed hydration of hex-1-yneDraw mercury(II)-catalysed Markovnikov hydration of hex-1-yne through the enol and its acid-catalysed tautomerization to hexan-2-one.
• Hydration of but-2-yne to butanoneDraw Hg²⁺-catalysed hydration of the symmetric internal alkyne but-2-yne to its enol and the tautomerization to butan-2-one.
• Hydration of phenylacetylene to acetophenoneDraw Hg²⁺-catalysed hydration of phenylacetylene, with oxygen on the benzylic carbon, and the tautomerization of the enol to acetophenone.
• Hydration of propyne to acetoneDraw Hg²⁺-catalysed Markovnikov hydration of propyne, the mercury-bearing enol, its demercuration and tautomerization to acetone.
• Disiamylborane hydroboration–oxidation of hex-1-yneDraw syn hydroboration of hex-1-yne by disiamylborane, the peroxide oxidation to the enolate, and its protonation at carbon to hexanal.

HBr and Br₂ additions

• Br₂ (1 equiv) adds anti to but-2-yneDraw bromine adding to but-2-yne through a cyclic bromonium ion and bromide opening it from the back face to give (E)-2,3-dibromobut-2-ene.
• (E)-3,4-Dibromohex-3-ene from one Br2Form and open the bridged bromonium ion from hex-3-yne to explain why one Br2 gives (E)-3,4-dibromohex-3-ene.
• 3,3,4,4-Tetrabromohexane from two Br2Add two equivalents of Br2 to hex-3-yne through two bromonium ions to reach 3,3,4,4-tetrabromohexane.
• 2-Bromopropene from propyne and one HBrProtonate propyne at the terminal carbon and trap the vinyl cation with bromide to make 2-bromopropene.
• 2,2-Dibromopropane from propyne and two HBrAdd two equivalents of HBr to propyne and explain why both bromines end on the same carbon of 2,2-dibromopropane.
• (Z)-2-Bromobut-2-ene by anti addition of HBrDraw the termolecular anti addition of HBr and bromide across but-2-yne that gives (Z)-2-bromobut-2-ene.
• HBr with peroxide adds anti-Markovnikov to hex-1-yneDraw the initiation by an alkoxyl radical and both propagation steps that put bromine on the terminal carbon of hex-1-yne (substrate: hex-1-yne).
• 2-Chlorohex-1-ene from hex-1-yne and one HClAdd one HCl to hex-1-yne with Markovnikov orientation through the secondary vinyl cation to give 2-chlorohex-1-ene.
• (Z)-3-Chlorohex-3-ene by anti addition of HClDraw the termolecular anti addition of HCl and chloride across hex-3-yne that gives (Z)-3-chlorohex-3-ene.

Adiciones de HBr y Br₂

• Detenerse después de un equivalente de halógenoUsar la estequiometría del bromo y la insaturación retenida para predecir un dibromoalqueno en lugar de un tetrabromuro.

Hidratación, hidroboración y tautomerización

• Convertir un enol en una cetonaConservar el carbono que lleva el oxígeno durante la tautomerización ceto-enólica.
• Cetonas de la hidratación de 2-metilhex-3-ino catalizada por mercurioPredice que la hidratación de un alquino interno asimétrico da una mezcla de dos cetonas.

Nomenclatura e identificación de alquinos

• Productos de la ozonólisis del hex-2-inoPredice los dos ácidos carboxílicos que se forman cuando el ozono rompe un alquino interno.

Wave 1 practice

• Dissolving-metal reduction productPredict the alkene geometry from Na/NH3 reduction of hex-3-yne and contrast it with Lindlar hydrogenation.

Formación y alquilación de acetiluros

• Identifica el protón que se puede eliminarLocaliza un hidrógeno sobre carbono sp, no un hidrógeno propargílico.

Wave 1 practice

• Name the alkyneName a branched alkyne by numbering from the end nearest the triple bond.
• Which base makes an acetylide?Choose a base strong enough to deprotonate a terminal alkyne by comparing conjugate-acid pKa values.

Nomenclatura e identificación de alquinos

• Nombra el enino CH≡C–CH₂–CH=CH₂Nombra un enino de cinco carbonos, resolviendo el empate de numeración entre el doble y el triple enlace a favor del doble enlace.

Reducciones y síntesis de alquinos por eliminación

• Elegir geometrías opuestas del alquenoComparar la selectividad neta de dos métodos de reducción de alquinos.

Wave 1 practice

• Rank C–H acidity by hybridizationRank the C–H acidity of ethane, ethene and ethyne from carbon hybridization.

Adiciones de HBr y Br₂

• Ordena la estabilidad de carbocationes vinílicos y alquílicosCompara dos cationes vinilo con dos carbocationes alquilo para explicar por qué el HX se adiciona más lentamente a los alquinos que a los alquenos.

Formación y alquilación de acetiluros

• Estima si una base es suficienteCalcula un equilibrio ácido–base a partir de los valores de pKa dados.

Wave 1 practice

• Equivalents of HBrCount the equivalents of HBr needed to turn a terminal alkyne into a geminal dibromide.

Reducciones y obtención de alquinos por eliminación

• Equivalentes de NaNH₂ para obtener hex-1-ino a partir de 1,2-dibromohexanoCuenta los equivalentes de NaNH₂ que se consumen al convertir un dibromuro vecinal en un alquino terminal.

Acetiluros con epóxidos, carbonilos y haluros 3°

• Descartar un compañero de acoplamiento inadecuadoDiagnosticar eliminación en lugar de SN2 en un haluro de alquilo terciario.

Adiciones de HBr y Br₂

• Diagnostica un bromuro de vinilo equivocado a partir de hex-1-ino y HBrRastrea un bromuro de vinilo anti-Markovnikov hasta una contaminación con peróxidos y una adición de HBr en cadena por radicales.

Reducciones y obtención de alquinos por eliminación

• ¿Qué intermediario hace que Na/NH₃ dé el alqueno trans?Identifica el radical vinilo trans y el anión vinilo como los intermediarios que fijan la geometría E en la reducción de un alquino con metal disuelto.

Nomenclatura e identificación de alquinos

• Identifica un alquino C₆H₁₀ a partir de datos de H₂, NaNH₂ e hidrataciónCombina el consumo de hidrógeno, la acidez frente a NaNH₂ y los productos de hidratación para identificar un isómero de alquino.

Formación y alquilación de acetiluros

• Elige una desconexión viableInvierte la alquilación del acetiluro eligiendo un fragmento compatible con SN2.

Wave 1 practice

• Alkyne from its cleavage productsDeduce an internal alkyne's structure from the two carboxylic acids its ozonolysis gives.
• Plan a Z-alkene from acetyleneWork backward from (Z)-hex-3-ene to acetylene using acetylide alkylation and stereoselective reduction.

Reducciones y obtención de alquinos por eliminación

• Elige el dibromuro que da 3,3-dimetilbut-1-inoRazona hacia atrás desde un alquino terminal hasta el dibromuro vecinal que una doble E2 con NaNH₂ convierte en él.

Hidratación, hidroboración y tautomerización

• Formar un carbonilo terminalElegir la hidroboración-oxidación de un alquino terminal para obtener un aldehído.

Formación y alquilación de acetiluros

• Ordena los pasos: de but-1-ino a hexan-3-onaOrdena la formación del acetiluro, la alquilación y la hidratación para que un alquino simétrico dé una sola cetona.

Wave 1 practice

• Aldehyde from a terminal alkynePlan reagents that convert hex-1-yne to hexanal rather than hexan-2-one.

Hidratación, hidroboración y tautomerización

• Saber cuándo no está garantizada una sola cetonaIdentificar la ambigüedad de regioisómeros en un alquino interno no simétrico.
• Por qué usar Sia₂BH o 9-BBN para obtener hexanal a partir de hex-1-inoExplica por qué se usa un dialquilborano voluminoso, y no BH₃, para convertir un alquino terminal en un aldehído.

Reducciones y obtención de alquinos por eliminación

• Por qué la hidrogenación de Lindlar da un alqueno cis y se detiene ahíExplica tanto la estereoquímica sin como la selectividad de la hidrogenación de Lindlar, que se detiene en el alqueno.