Química Orgánica 2 · Efectos de los sustituyentes y orientación
Tricloroacetilación del pirrol en C2
Condiciones: trichloroacetyl chloride, Et2O; then K2CO3 (aq)
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 5 pasos escritos
El C2 del pirrol se adiciona al carbonilo del cloruro de acilo
El pirrol es tan rico en electrones que ataca directamente, sin AlCl3, al carbono carbonílico muy electrofílico del cloruro de tricloroacetilo. El par π C2=C3 forma el nuevo enlace C–C y el par π del C=O pasa al oxígeno.
Las flechas curvas
- El par π C2=C3 del pirrol une C2 al carbono carbonílico, que los tres cloros vecinos hacen fuertemente electrofílico.
- El par π del C=O pasa al oxígeno y se forma un alcóxido tetraédrico.
El nitrógeno soporta la carga positiva
El catión en C3 se deslocaliza hacia C5 y luego hacia el nitrógeno, lo que da una estructura de iminio con octetos completos. El ataque en C2 permite tres estructuras contribuyentes y el ataque en C3 solo dos, por eso el pirrol reacciona en C2.
Las flechas curvas
- El par π C4=C5 se desplaza hacia el catión y lleva la carga a C5.
- El par solitario del nitrógeno forma el enlace π C5=N⁺.
El alcóxido expulsa el cloruro
El par solitario del oxígeno vuelve a formar el enlace C=O y expulsa el cloruro, el mejor grupo saliente de ese carbono. Es el mismo colapso de un intermediario tetraédrico que en cualquier sustitución de acilo.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno vuelve a formar el enlace π C=O.
- El par del enlace C–Cl sale con el cloro como cloruro.
El cloruro quita el protón de C2
El cloruro toma el hidrógeno del C2 sp3 y forma HCl, que el lavado posterior con K2CO3 acuoso neutraliza. Los electrones del anillo regresan al nitrógeno y el pirrol vuelve a ser aromático.
Las flechas curvas
- Un par solitario del cloruro se une al hidrógeno de C2.
- El par del enlace C–H forma el enlace π C2=C3.
- El par π C3=C4 se desplaza a C4=C5.
- El par π C5=N⁺ regresa al nitrógeno como su par solitario.
2,2,2-tricloro-1-(1H-pirrol-2-il)etan-1-ona
Se forma 2,2,2-tricloro-1-(1H-pirrol-2-il)etan-1-ona junto con HCl. La triclorometil cetona es a su vez un agente acilante muy útil: más adelante, alcoholes o aminas desplazan el CCl3⁻ y dan ésteres y amidas del pirrol-2-carboxílico.
Qué vas a practicar
Dibuja la tricloroacetilación sin catalizador del pirrol en C2 y explica por qué no se necesita un ácido de Lewis.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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