Efectos de los sustituyentes y orientación

Más problemas

• Dibuja la donación del metoxi hacia el anilloMuestra la donación del par solitario del oxígeno y el desplazamiento π compensatorio del anillo.
• Un grupo amino estabiliza un complejo σProporciona el octeto a un carbocatión ipso y distingue la estabilización por donación de la rearomatización.
• Dibuja cómo un grupo nitro desangra el anilloGenera los contribuyentes del grupo nitro y del anillo del nitrobenceno y úsalos para explicar la desactivación y la orientación meta.

Dónde reaccionan los anillos heteroaromáticos

• Bromación de la 2-aminopiridina en C5Dibuja la bromación de la 2-aminopiridina en C5 y muestra cómo el grupo amino, y no el nitrógeno del anillo, determina el sitio.
• Acetilación del 2-metilfurano en C5 con BF3Dibuja la acetilación del 2-metilfurano catalizada por BF3 en su carbono α libre, C5.
• Bromación con NBS del 2-metiltiofeno en C5Dibuja la bromación con NBS del 2-metiltiofeno en su carbono α libre y muestra cómo el metilo y el azufre estabilizan el complejo σ.
• Bromación con NBS del 3-metiltiofeno en C2Dibuja la bromación con NBS del 3-metiltiofeno en C2 y explica por qué C2 supera al otro carbono α, C5.
• Formilación de Vilsmeier del furano en C2Dibuja la formilación de Vilsmeier–Haack del furano en C2, desde la formación del cloroiminio hasta la hidrólisis que da furano-2-carbaldehído.
• Acetilación del indol en C3 con Et2AlClDibuja la acetilación del indol en C3 promovida por Et2AlCl y explica por qué se ataca C3 y no C2.
• Nitración de la isoquinolina en C5Dibuja la nitración de la isoquinolina en C5 a través del ion isoquinolinio y explica por qué reacciona el anillo bencenoide.
• Tricloroacetilación del pirrol en C2Dibuja la tricloroacetilación sin catalizador del pirrol en C2 y explica por qué no se necesita un ácido de Lewis.

Dos sustituyentes: qué orientador domina

• Bromación del 2-nitrotolueno en para respecto al metiloDibuja la bromación del 2-nitrotolueno en para respecto al grupo metilo y explica por qué ese carbono supera a la otra posición reforzada.
• Bromación del 3-metilanisol en para respecto al metoxiloDibuja la bromación del 3-metilanisol en para respecto al grupo metoxilo y explica por qué C4 supera al congestionado C2.
• Nitración del 4-bromoanisol en orto respecto al metoxiloDibuja la nitración del 4-bromoanisol en ácido acético y explica por qué es el grupo metoxilo, y no el bromo, el que decide dónde entra el grupo nitro.
• Bromación de la 4-metilacetanilida en orto respecto al NHAcDibuja la bromación de la 4-metilacetanilida en orto respecto al grupo acetamido y explica por qué la amida domina sobre el grupo metilo.
• Cloración del 4-nitrotolueno en orto respecto al metiloDibuja la cloración del 4-nitrotolueno en orto respecto al grupo metilo, donde los grupos metilo y nitro orientan al mismo carbono.
• Nitración del 4-tert-butiltolueno en orto respecto al metiloDibuja la nitración del 4-tert-butiltolueno en orto respecto al grupo metilo y explica por qué el impedimento estérico decide entre dos orientadores alquílicos.
• Bromación del 4-metoxibenzaldehído en orto respecto al OMeDibuja la bromación del 4-metoxibenzaldehído en orto respecto al grupo metoxilo y muestra la estructura de oxonio que hace que ese sitio sea el favorecido.

Two substituents: which director wins

• Bromination of 3-nitrotoluene: the activator decidesDraw bromination of 3-nitrotoluene para to the methyl group and explain why the activating group controls the site.
• Nitration of 4-chlorophenol ortho to OHDraw nitration of 4-chlorophenol ortho to the OH group and show why OH, not Cl, directs.
• Nitration of 4-methylanisole ortho to methoxyDraw nitration of 4-methylanisole at the carbon ortho to the methoxy group and show why that site wins.
• Nitration of m-xylene at C4Draw nitration of m-xylene at C4 and show that its σ complex is stabilized by both methyl groups.

Donor and acceptor resonance in substituted benzenes

• Donor–acceptor delocalization in 4-nitroanilineDraw the through-conjugation contributor that carries the amino lone pair of 4-nitroaniline onto the para nitro group.
• Draw the ring-donation contributors of acetanilidePush the amide nitrogen lone pair into the ring and relay the negative charge to the para carbon.
• Draw how an acetyl group withdraws ring electron densityPull ring π electrons onto the carbonyl oxygen and move the resulting positive charge from an ortho carbon to the para carbon.
• Protonating aniline switches off donationProtonate aniline on nitrogen with sulfuric acid and decide how the anilinium group directs substitution.
• Draw how a nitrile group withdraws ring electron densityPush ring π electrons onto the nitrile nitrogen and move the positive charge from an ortho carbon to the para carbon.
• Draw the lone-pair donation contributors of chlorobenzenePush a chlorine lone pair into the ring and relay the negative charge to the para carbon.
• Draw the oxygen-donation contributors of phenolPush the OH lone pair into the ring and relay the negative charge from an ortho carbon to the para carbon.

σ complexes that explain directing effects

• Para bromination of acetanilideDraw para bromination of acetanilide, showing nitrogen donation into the σ complex.
• Ortho bromination of anisole through an oxonium contributorDraw ortho bromination of anisole, including the oxonium contributor of the σ complex.
• Para bromination of biphenylDraw para bromination of biphenyl and show how the second ring delocalizes the positive charge of the σ complex.
• Nitration of naphthalene at C1Draw nitration of naphthalene at C1 and the σ-complex contributor that keeps the second ring benzenoid.
• Para bromination of phenyl acetateDraw para bromination of phenyl acetate, showing how the ester oxygen stabilizes the σ complex.
• Nitration of pyridine at C3Draw nitration of pyridine at C3 and show that its σ complex never places the positive charge on nitrogen.
• Bromination of thiophene at C2Draw bromination of thiophene at C2, including the sulfonium contributor of the σ complex.
• Chlorination of toluene at the para positionDraw para chlorination of toluene, including the σ-complex contributor that puts the positive charge on the methyl-bearing carbon.
• Meta nitration of the trimethylanilinium ionDraw nitration of the trimethylanilinium ion at the meta position and show that its σ complex never puts positive charge next to N+.

Complejos σ que explican los efectos orientadores

• Cloración en para del anisol en ácido acéticoDibuja la cloración en para del anisol con Cl2 en ácido acético, incluida la estructura de oxonio del complejo σ.
• Bromación en meta del benzaldehído: elección del complejo σDibuja la bromación en meta del benzaldehído y muestra por qué su complejo σ nunca pone la carga positiva junto al grupo CHO.
• Bromación de la benzanilida: qué anillo reaccionaDibuja la bromación de la benzanilida en para respecto al grupo NH y explica por qué reacciona el anillo unido al nitrógeno y no el anillo del benzoílo.
• Nitración en meta del benzonitriloDibuja la nitración en meta del benzonitrilo y explica cómo el grupo ciano decide el sitio de ataque.
• Sulfonación en para del clorobenceno con SO3Dibuja la sulfonación en para del clorobenceno con SO3 en ácido sulfúrico, incluida la estructura de cloronio y la protonación final del sulfonato.
• Nitración en para del cumeno: tamaño del alquilo y posiciónDibuja la nitración en para del cumeno y explica cómo el grupo isopropilo orienta a orto/para pero favorece la posición para.
• Nitración en meta de la N,N-dimetilanilina en H2SO4 conc.Dibuja la nitración de la N,N-dimetilanilina en ácido sulfúrico concentrado, donde el ion anilinio protonado reacciona en meta, y el tratamiento que libera la amina.
• Acetilación de Friedel–Crafts del fluorobenceno en paraDibuja la acetilación de Friedel–Crafts del fluorobenceno en para respecto al flúor, incluida la estructura resonante del complejo σ en la que el flúor comparte un par solitario.
• Nitración meta del benzoato de metilo a 0 °CDibuja la nitración meta del benzoato de metilo, desde la formación del nitronio hasta el 3-nitrobenzoato de metilo.
• Bromación para del terc-butilbencenoDibuja la bromación para del terc-butilbenceno y muestra la estructura contribuyente del complejo σ que estabiliza el grupo terc-butilo.
• Nitración para del (trifluorometoxi)bencenoDibuja la nitración para del (trifluorometoxi)benceno y explica cómo el OCF3 desactiva el anillo y aun así orienta a orto/para.
• Bromación meta del (trifluorometil)bencenoDibuja la bromación meta del (trifluorometil)benceno y explica por qué un grupo que atrae electrones solo por efecto inductivo también orienta a meta.

Dos sustituyentes: qué orientador gana

• Bromación del ácido p-toluico: orientadores que se refuerzanDibuja la bromación del ácido p-toluico en orto respecto al grupo metilo y muestra cómo los dos orientadores se refuerzan entre sí.
• Acetilación de Friedel–Crafts del p-xilenoDibuja la acetilación de Friedel–Crafts del p-xileno y explica por qué solo puede formarse un producto en el anillo.
• Acetilación de Friedel–Crafts del 1,2-dimetoxibencenoDibuja la acetilación de Friedel–Crafts del 1,2-dimetoxibenceno en C4 y explica por qué el grupo acilo entra en para respecto a uno de los grupos metoxi.

Más problemas

• Un orientador cambia tras la protonaciónPredice el comportamiento orientador a partir del estado de protonación real.

Anillos di- y polisustituidos: efectos que se refuerzan

• Producto de nitración del 1,3-diclorobencenoPredice el producto de mononitración del 1,3-diclorobenceno a partir de dos orientadores halógeno que se refuerzan.
• Posición de bromación en el 3-nitrotoluenoPredice dónde ocurre la bromación del 3-nitrotolueno cuando un grupo activante y uno desactivante no coinciden.
• Predice el producto de nitración del 4-metilanisolPredice el producto mayoritario de mononitración del 4-metilanisol cuando compiten un grupo metoxi y un grupo metilo.
• Producto de nitración del 4-clorofenolPredice el producto de mononitración del 4-clorofenol decidiendo cuál orientador orto/para es más fuerte.

Predice el producto: benceno monosustituido + cada SEAr

• Producto de la acilación de Friedel–Crafts del bromobencenoPredice el producto mayoritario de la acetilación de Friedel–Crafts del bromobenceno.
• Producto mayoritario de la bromación del terc-butilbencenoPredice el producto mayoritario de la bromación del terc-butilbenceno con Br2 y FeBr3 y explica por qué casi no se forma producto orto.
• Producto mayoritario de la bromación del tolueno con Br2/FeBr3Predice el producto mayoritario de la bromación del tolueno con Br2 y FeBr3.
• Producto mayoritario de la cloración de la acetanilida con Cl2/FeCl3Predice el producto mayoritario de la cloración de la acetanilida con Cl2 y FeCl3.
• Producto mayoritario de la nitración del anisol con HNO3/H2SO4Predice el producto mayoritario de la nitración del anisol con ácidos nítrico y sulfúrico.
• Producto mayoritario de la nitración del ácido benzoicoPredice el producto mayoritario de la nitración del ácido benzoico con ácidos nítrico y sulfúrico.
• Producto mayoritario de la nitración del benzonitriloPredice el producto mayoritario de la nitración del benzonitrilo con ácidos nítrico y sulfúrico.
• Producto mayoritario de la sulfonación del nitrobenceno con SO3Predice el producto de la sulfonación del nitrobenceno con SO3 en ácido sulfúrico.

Más problemas

• Orientación no es activaciónClasifica por separado los efectos del cloro sobre la velocidad y sobre la posición.

Classify substituents: activating/deactivating, o/p vs meta

• Classify NHCOCH3Classify the acetamido (–NHCOCH3) substituent by its effect on EAS rate and orientation.
• Classify an acetyl groupClassify the acetyl (–COCH3) substituent by its effect on EAS rate and orientation.
• Classify a methoxy groupClassify the methoxy (–OCH3) substituent by its effect on EAS rate and orientation.
• Classify a nitro groupClassify the nitro (–NO2) substituent by its effect on EAS rate and orientation.
• Classify tert-butylClassify the tert-butyl substituent and explain its strong para preference.
• Classify CF3Classify the trifluoromethyl (–CF3) substituent by its effect on EAS rate and orientation.
• Classify –N(CH3)3⁺Classify the trimethylammonio (–N(CH3)3⁺) substituent by its effect on EAS rate and orientation.

Nomenclatura de bencenos sustituidos

• Nombre IUPAC del bromonitrobenceno metaNombra un benceno meta-disustituido con dos sustituyentes que solo pueden ser prefijos, numerando por orden alfabético.
• Relaciona el anisol y el cumeno con sus estructurasRecuerda las estructuras que corresponden a los nombres comunes anisol y cumeno.
• Nombra la relación 1,3 en el 3-clorotoluenoIdentifica el prefijo orto/meta/para de dos sustituyentes en relación 1,3 en el benceno.
• Nombra el producto tribromado del fenolNombra un fenol trisustituido numerando desde el carbono que lleva el grupo OH de la cadena principal.

Más problemas

• ¿Qué extremo del grupo se une al anillo?Compara el comportamiento orientador del carbono del carbonilo frente a la unión por el oxígeno.

Classify substituents: activating/deactivating, o/p vs meta

• Rank four activatorsRank NH2, OH, OCH3 and CH3 by how strongly they activate benzene toward EAS.
• Rank four deactivatorsRank NO2, CF3, COCH3 and Cl by how strongly they deactivate benzene toward EAS.

Orden de reactividad de arenos

• Anisol frente a acetato de fenilo en la SEArCompara el anisol y el acetato de fenilo como sustratos de SEAr analizando qué tan disponible está el par solitario del oxígeno.
• Ordena fenol, anisol, acetofenona y nitrobencenoOrdena el fenol, el anisol, la acetofenona y el nitrobenceno según su velocidad de sustitución electrofílica aromática.
• Ordena tolueno, benceno y clorobenceno en la nitraciónOrdena el tolueno, el benceno y el clorobenceno según su velocidad de nitración electrofílica.

Más problemas

• Las posiciones equivalentes no son productos adicionalesUsa la simetría del anillo para contar los isómeros de posición.

σ-complex rationale: resonance vs induction, contributors

• Count arenium contributorsCount the resonance contributors of the σ-complex formed by para attack on anisole.

Conteo de isómeros mediante simetría

• Cuenta los productos de mononitración del p-xilenoCuenta los isómeros constitucionales que se forman en la mononitración del p-xileno usando la simetría del anillo.
• Cuenta los monobromuros de anillo del m-xilenoCuenta, usando la simetría, los isómeros constitucionales posibles en la monobromación del anillo del m-xileno.
• Cuenta los monobromuros de anillo del o-xilenoCuenta, usando la simetría, los isómeros constitucionales que se forman en la monobromación del anillo del o-xileno.
• Cuenta los mononitrotoluenos posiblesCuenta, usando la simetría del anillo, los isómeros constitucionales posibles en la mononitración del tolueno.

Distribución de isómeros / interpretación de factores de velocidad parcial

• Órdenes de magnitud entre el tolueno y el nitrobencenoCalcula cuántos órdenes de magnitud separan las velocidades de nitración del tolueno y del nitrobenceno.

• Evalúa la evidencia de regioselectividadDiagnostica la precisión injustificada en las predicciones de regioselectividad.
• Detecta la falsa estructura de donación del oxígeno en el ataque metaIdentifica qué dibujo no pertenece a las estructuras contribuyentes del complejo σ de la bromación meta del fenol.

Más problemas

• Dos sustituyentes coincidenIdentifica las posiciones orientadas en común antes de juzgar los efectos estéricos.

Distribución de isómeros / interpretación de factores de velocidad parcial

• Reactividad por posición en la nitración del toluenoUsa la proporción orto:meta:para de la nitración del tolueno para comparar la reactividad de una sola posición orto con la de la posición para.
• Por qué el terc-butilbenceno se nitra sobre todo en paraInterpreta por qué el terc-butilbenceno da mucho más producto para en la nitración que el tolueno.

Justificación por el complejo σ: resonancia frente a efecto inductivo, estructuras contribuyentes

• Elige la estructura de oxonio del complejo σ del anisolIdentifica la estructura contribuyente del complejo σ de la bromación del anisol en la que el oxígeno del metoxi dona su par solitario.

• Infiere la activación a partir de las velocidades dadasSepara la activación observada de las suposiciones sobre la orientación.

Más problemas

• Por qué meta evita al contribuyente peorExplica la orientación meta del grupo nitro mediante la desestabilización del complejo sigma.

Justificación por el complejo σ: resonancia frente a efecto inductivo, estructuras contribuyentes

• Por qué un grupo metilo activa y orienta a orto/paraExplica, con las estructuras contribuyentes de su complejo σ, por qué el grupo metilo hace del tolueno un anillo activado que orienta a orto/para.

Anillos di- y polisustituidos: efectos que se refuerzan

• Por qué el m-xileno evita el carbono entre sus metilosExplica por qué la nitración del m-xileno da 4-nitro-m-xileno y no 2-nitro-m-xileno.

Condiciones / estado de protonación

• Por qué el fenol en NaOH se broma tres vecesExplica por qué la bromación del fenol en NaOH acuoso da 2,4,6-tribromofenol.