Química Orgánica 2 · Sustitución electrofílica aromática
Bromodesililación ipso del 4-(trimetilsilil)tolueno
Condiciones: Br2, CH2Cl2
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 5 pasos escritos
El bromo ataca el carbono ipso
El par π del anillo en el carbono que lleva el silicio ataca al Br₂ y sale bromuro. No hace falta FeBr₃, porque el ion arenio que se forma está estabilizado por el enlace C–Si (efecto β del silicio) y por el grupo metilo en para.
Las flechas curvas
- El par π del anillo en el carbono ipso forma el nuevo enlace C–Br.
- El par enlazante Br–Br sale con el otro bromo como bromuro.
Carga sobre el carbono que lleva el metilo
Un desplazamiento π en el anillo lleva la carga positiva al carbono para al nuevo enlace, que porta el grupo metilo. Este contribuyente de tipo terciario, junto con la donación σ del C–Si, hace que el ataque ipso sea más rápido que el ataque a un C–H ordinario.
Las flechas curvas
- Un par π del anillo se desplaza hacia el catión y coloca la carga en el carbono que lleva el metilo.
El bromuro retira el grupo sililo
El bromuro ataca al silicio y el par enlazante C–Si regenera el enlace π del anillo. Perder el grupo sililo es mucho más rápido que perder un protón, así que el bromo termina exactamente donde estaba el silicio.
Las flechas curvas
- Un par solitario del bromuro se enlaza al silicio.
- El par enlazante C–Si forma el enlace π del anillo junto al carbono sp³.
- El par π vecino se desplaza hacia el carbono catiónico que lleva el metilo.
¿Por qué solo 4-bromotolueno?
El grupo sililo marca el carbono que reacciona y sale en lugar de un protón.
4-Bromotolueno
Se forma 4-bromotolueno junto con bromuro de trimetilsililo. El grupo sililo actuó como un marcador removible que define la posición.
Qué vas a practicar
Dibuja el ataque del bromo al carbono que lleva el silicio en el 4-(trimetilsilil)tolueno, el ion arenio estabilizado por el enlace C–Si y por el metilo en para, y la pérdida de bromuro de trimetilsililo para dar 4-bromotolueno.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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