Química Orgánica 1 · Reacciones radicalarias y selectividad
tert-Butanol and Br• from di-tert-butyl peroxide and HBr
Condiciones: heat; then HBr
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
Split the O–O bond
Heating breaks the weakest bond in the molecule, the O–O bond (about 150 kJ/mol, versus about 350 kJ/mol for C–C), evenly. Each oxygen keeps one bonding electron, giving two tert-butoxyl radicals.
Las flechas curvas
- One electron of the O–O bond stays on the first atom.
- The other electron of the O–O bond stays on the second atom, so the bond splits evenly into two radicals.
Why a peroxide?
Peroxides are used as initiators because their O–O bond is unusually weak: the two adjacent oxygens repel through their lone pairs, so modest heating creates radicals.
The tert-butoxyl radical takes H from HBr
One tert-butoxyl radical abstracts the hydrogen from HBr. The new O–H bond (about 440 kJ/mol) is much stronger than H–Br (about 366 kJ/mol), so the step is exothermic and fast, producing the bromine radical.
Las flechas curvas
- The unpaired electron on oxygen supplies one electron of the new O–H bond.
- One electron of the H–Br bond completes the O–H bond.
- The other H–Br electron stays on bromine as an unpaired electron.
tert-Butanol and the bromine radical
The products of initiation are tert-butanol and Br•, the radical that adds to alkenes in the anti-Markovnikov propagation steps. The second tert-butoxyl radical can start another chain the same way.
Qué vas a practicar
Draw the two initiation steps that start a peroxide-promoted HBr addition: O–O homolysis of di-tert-butyl peroxide and hydrogen-atom abstraction from HBr by a tert-butoxyl radical.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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