Química Orgánica 1 · Reacciones radicalarias y selectividad
Bromuro de 4-metoxibencilo a partir de 4-metilanisol y NBS
Condiciones: NBS, (PhCO₂)₂, CCl₄, Δ
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
Iniciación: ruptura del peróxido de benzoílo
El calor rompe homolíticamente el débil enlace O–O del peróxido de benzoílo y se forman dos radicales benzoiloxilo. El Br₂, que el NBS mantiene en baja concentración, se dibuja como fuente de bromo para la cadena.
Las flechas curvas
- Un electrón del débil enlace O–O del peróxido se queda en el primer oxígeno.
- El otro electrón del O–O se queda en el segundo oxígeno, así que el peróxido se rompe en dos radicales benzoiloxilo.
Iniciación: abstracción de un hidrógeno bencílico
Un radical benzoiloxilo arranca un hidrógeno del grupo metilo del 4-metilanisol y se forman ácido benzoico y el radical 4-metoxibencilo. El radical bencílico está deslocalizado en el anillo y el grupo metoxi en para lo estabiliza aún más, así que este enlace C–H es el más débil disponible.
Las flechas curvas
- El electrón desapareado del oxígeno del benzoiloxilo aporta uno de los electrones del nuevo enlace O–H.
- Un electrón del enlace C–H bencílico se aparea con él y completa el enlace O–H del ácido benzoico.
- El otro electrón del C–H se queda en el carbono bencílico, que se convierte en el radical 4-metoxibencilo.
Propagación: el radical bencílico toma Br del Br₂
El radical 4-metoxibencilo abstrae un átomo de bromo del Br₂, forma el enlace C–Br en el carbono bencílico y libera Br•. A partir de aquí, el Br• arranca los hidrógenos bencílicos y el HBr regenera Br₂ a partir del NBS.
Las flechas curvas
- El electrón desapareado del CH2 bencílico aporta uno de los electrones del nuevo enlace C–Br.
- Un electrón del enlace Br–Br se aparea con él y completa el enlace C–Br.
- El otro electrón del Br–Br se queda en el bromo más alejado y regenera el radical bromo que propaga la cadena.
Bromuro de 4-metoxibencilo y Br•
El grupo metilo se ha convertido en CH2Br, lo que da bromuro de 4-metoxibencilo; el anillo rico en electrones no se broma porque casi no hay Br₂ presente. El radical bromo continúa la cadena.
Qué vas a practicar
Dibuja la iniciación con peróxido de benzoílo y los pasos que broman el grupo metilo del 4-metilanisol, para dar bromuro de 4-metoxibencilo.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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