Química Orgánica 1 · Reacciones radicalarias y selectividad
(1-Bromopropil)benceno a partir de propilbenceno con NBS
Condiciones: NBS, hν, CCl₄
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
Iniciación: formación de un radical bromo
La luz rompe una traza de Br₂ en dos radicales bromo. El NBS mantiene el Br₂ en una concentración muy baja al convertir de nuevo en Br₂ cada HBr que se forma; el NBS y la succinimida no se dibujan, y se dibuja un segundo Br₂ para el paso de la cadena.
Las flechas curvas
- Un electrón del enlace Br–Br se queda en el primer átomo de bromo.
- El otro electrón se queda en el segundo bromo, así que el débil enlace Br–Br se rompe equitativamente en dos radicales bromo.
Propagación: abstracción de un hidrógeno bencílico
El propilbenceno tiene enlaces C–H bencílicos, secundarios y primarios a lo largo de su cadena. El radical bromo arranca un hidrógeno bencílico, el del carbono unido al anillo, porque el radical bencílico se deslocaliza en el anillo y ese enlace C–H (unos 356 kJ/mol) es el más débil presente.
Las flechas curvas
- El electrón desapareado del radical bromo aporta uno de los electrones del nuevo enlace H–Br.
- Un electrón del enlace C–H bencílico se aparea con él y completa el enlace H–Br.
- El otro electrón del C–H se queda en el carbono bencílico como electrón desapareado del nuevo radical.
Propagación: el Br₂ atrapa el radical
El radical bencílico toma un átomo de bromo del Br₂. Aunque su electrón desapareado se reparte con los carbonos orto y para del anillo, unirse ahí destruiría la aromaticidad, así que el bromo se une al carbono bencílico y un nuevo Br• propaga la cadena.
Las flechas curvas
- El electrón desapareado del carbono bencílico aporta uno de los electrones del nuevo enlace C–Br.
- Un electrón del enlace Br–Br se aparea con él y completa el enlace C–Br.
- El otro electrón del Br–Br se queda en el bromo más alejado y regenera el radical bromo que propaga la cadena.
(1-bromopropil)benceno, HBr y Br•
El bromo sustituyó un hidrógeno bencílico, lo que da (1-bromopropil)benceno; los hidrógenos del CH2 y del CH3 más alejados no se tocan. El radical bencílico plano se ataca por cualquiera de sus caras, así que el nuevo estereocentro es racémico.
Qué vas a practicar
Dibuja la cadena radicalaria de NBS que broma el propilbenceno solo en el CH2 bencílico, para dar (1-bromopropil)benceno.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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