Química Orgânica 2 · Substituição acílica e escolha do derivado
Fenilacetonitrila pela desidratação da 2-fenilacetamida com POCl3
Condições: POCl3, pyridine, Δ
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 5 passos escritos
O oxigênio da amida ataca o fósforo
O oxigênio da amida é o átomo mais nucleofílico de uma amida, porque o par isolado do nitrogênio doa densidade eletrônica para ele. Ele ataca o fósforo do POCl3 e o par π do P=O se desloca para o oxigênio.
As setas curvas
- O par isolado do oxigênio da amida forma a nova ligação O–P.
- Os elétrons π do P=O se deslocam para o oxigênio fosforílico.
O cloreto sai do fósforo
O oxiânion do fósforo regenera o P=O e expulsa um íon cloreto. O oxigênio da amida agora faz parte de um éster diclorofosfato, um excelente grupo abandonador.
As setas curvas
- Um par isolado do oxigênio regenera a ligação π P=O.
- A ligação P–Cl se rompe e o cloreto sai.
A piridina remove o primeiro próton N–H
A piridina remove um próton N–H da amida O-fosforilada; o par N–H forma C=N e o par π do C=O⁺ se desloca para o oxigênio. Isso gera um diclorofosfato de imidoíla neutro.
As setas curvas
- O par isolado do nitrogênio da piridina se liga a um próton N–H.
- Os elétrons N–H formam a nova ligação π C=N.
- Os elétrons π do C=O⁺ se deslocam para o oxigênio, neutralizando-o.
Perda de diclorofosfato do tipo E2
Uma segunda piridina remove o último próton N–H enquanto a ligação C–O se rompe, de modo que a ligação tripla se forma em uma única etapa. O diclorofosfato sai levando o oxigênio que veio da carbonila da amida.
As setas curvas
- O par isolado da segunda piridina se liga ao próton N–H restante.
- Os elétrons N–H formam a segunda ligação π entre carbono e nitrogênio.
- A ligação C–O se rompe e o diclorofosfato sai com o par.
Fenilacetonitrila
Forma-se fenilacetonitrila junto com diclorofosfato e dois íons piridínio. No balanço global, a amida primária perdeu uma molécula de água: seu oxigênio terminou no fósforo e seus dois prótons N–H, na piridina.
O que você vai praticar
Desidrate a 2-fenilacetamida a fenilacetonitrila com POCl3 e piridina: ative o oxigênio da amida no fósforo e depois remova os dois prótons N–H enquanto o fosfato sai.
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