Química Orgânica 2 · Substituição acílica e escolha do derivado
3-Amino-2-metilpent-2-enonitrila pela condensação de Thorpe
Condições: NaOEt, EtOH
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 6 passos escritos
O etóxido remove um hidrogênio α
O CH2 vizinho a uma nitrila é fracamente ácido, porque o carbânion é estabilizado pelo grupo C≡N. O etóxido remove esse hidrogênio α de uma propanonitrila, em pequena quantidade de equilíbrio.
As setas curvas
- O par isolado do oxigênio do etóxido se liga ao hidrogênio α.
- Os elétrons C–H permanecem no carbono α como par isolado do carbânion.
O carbânion se adiciona à segunda nitrila
O carbânion α-ciano ataca o carbono eletrofílico de uma segunda propanonitrila. Um par π do C≡N se desloca para o nitrogênio, gerando um ânion imina e a nova ligação C–C.
As setas curvas
- O par isolado do carbânion forma a nova ligação C–C com o carbono da nitrila.
- Um par π do C≡N se desloca para o nitrogênio, que se torna um ânion imina.
O etanol protona o nitrogênio da imina
O ânion imina é uma base forte e retira um próton do etanol. Isso regenera o etóxido e gera a imina neutra.
As setas curvas
- O par isolado do nitrogênio se liga ao próton O–H do etanol.
- Os elétrons O–H permanecem no oxigênio como etóxido.
O etóxido remove o C–H duplamente ativado
O C–H restante entre os grupos C=N e C≡N é muito mais ácido que a nitrila de partida. O etóxido o remove e os elétrons se deslocam pela ligação C=N até o nitrogênio.
As setas curvas
- O par isolado do etóxido se liga ao próton C–H situado entre os dois grupos nitrogenados.
- Os elétrons C–H formam a nova ligação π C=C.
- Os elétrons π do C=N se deslocam para o nitrogênio.
O nitrogênio é protonado: a enamina
O ânion de nitrogênio retira um próton do etanol, gerando a enamina e regenerando o etóxido, que atua como verdadeiro catalisador. A conjugação do par isolado do NH2, através do C=C, com a nitrila torna esse tautômero mais estável que a imina.
As setas curvas
- O par isolado do nitrogênio se liga ao próton do etanol.
- Os elétrons O–H permanecem no oxigênio como etóxido.
3-Amino-2-metilpent-2-enonitrila
O produto de Thorpe é a enaminonitrila conjugada 3-amino-2-metilpent-2-enonitrila. A hidrólise ácida transformaria a enamina em cetona, gerando uma β-cetonitrila.
O que você vai praticar
Desenhe a autocondensação de Thorpe da propanonitrila com etóxido de sódio: desprotonação α, adição do carbânion à segunda nitrila e tautomerização até a enaminonitrila.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
Cada um dos 5349 problemas de Orgânica 1 e 2 funciona assim: feedback em cada seta, dicas quando você travar e um modo prova sem dicas. Grátis com uma conta, sem cartão.
Travou na sua própria lição?
Tire uma foto: o primeiro scan é grátis, sem cadastro
Você escaneia toda semana? Scan Standard: por cerca de problemas