Química Orgânica 2 · Adição e condensação aldólica
(E)-2-Etil-hex-2-enal pela autocondensação do butanal
Condições: NaOH, H2O, Δ
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 6 passos escritos
O hidróxido forma o enolato do butanal
O hidróxido remove um hidrogênio α (no carbono vizinho ao CHO) de uma molécula de butanal. O enolato está presente em pequena quantidade, ao lado de um grande excesso de butanal, que atua como eletrófilo.
As setas curvas
- O hidróxido capta um hidrogênio α do butanal.
- O par da ligação C–H forma a ligação C=C do enolato.
- O par π do aldeído se desloca para o oxigênio.
O enolato se adiciona a uma segunda molécula de butanal
O carbono α do enolato, que carrega o grupo etila, ataca o carbono carbonílico de uma segunda molécula de butanal. Isso forma a ligação C2–C3 da cadeia de oito carbonos e um alcóxido.
As setas curvas
- O par isolado do oxigênio do enolato regenera a C=O do aldeído.
- O par π do enolato forma a nova ligação C–C com o segundo butanal.
- O par π da C=O aceptora se desloca para o seu oxigênio.
A água protona o alcóxido
A água protona o alcóxido, dando o aldol 2-etil-3-hidroxi-hexanal e regenerando o hidróxido.
As setas curvas
- O alcóxido capta um próton da água.
- O par da ligação O–H fica no oxigênio, como hidróxido.
Enolização do aldol
Sob aquecimento, o hidróxido remove o único hidrogênio α restante do 2-etil-3-hidroxi-hexanal, dando um enolato tetrassubstituído.
As setas curvas
- O hidróxido capta o hidrogênio α vizinho ao carbono carbinólico.
- O par da ligação C–H forma a ligação C=C do enolato.
- O par π da C=O se desloca para o oxigênio.
Desidratação E1cB
O enolato regenera a C=O e expulsa o hidróxido do carbono β. O alceno trissubstituído fica conjugado com o aldeído; no isômero E, a cadeia propila fica em trans ao grupo CHO, o que minimiza a tensão.
As setas curvas
- O par isolado do oxigênio refaz a C=O do aldeído.
- O par π do enolato forma a ligação C=C conjugada.
- O par da ligação C–O sai como hidróxido.
(E)-2-Etil-hex-2-enal
Forma-se o (E)-2-etil-hex-2-enal com água; o hidróxido é regenerado. A hidrogenação desse enal dá 2-etil-hexan-1-ol, um álcool usado em larga escala na produção de plastificantes.
O que você vai praticar
Desenhe a autocondensação aldólica do butanal em NaOH quente: formação do enolato, adição a uma segunda molécula de butanal, protonação, segunda enolização e desidratação E1cB até o (E)-2-etil-hex-2-enal.
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