Química Orgânica 2 · Adição e condensação aldólica
(E)-Cinamaldeído a partir de acetaldeído e benzaldeído
Condições: NaOH, H2O, EtOH
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 6 passos escritos
O hidróxido forma o enolato do acetaldeído
O hidróxido remove um hidrogênio α do acetaldeído, o único parceiro com hidrogênios α. O benzaldeído não pode enolizar e, por isso, só pode atuar como eletrófilo.
As setas curvas
- O hidróxido capta um hidrogênio α do acetaldeído.
- O par da ligação C–H forma a ligação C=C do enolato.
- O par π da C=O do aldeído se desloca para o oxigênio.
O enolato se adiciona ao benzaldeído
O carbono CH2 do enolato ataca o carbono carbonílico do benzaldeído, formando a ligação C–C e um alcóxido benzílico. O benzaldeído é usado em excesso para que essa adição cruzada supere a autoadição do acetaldeído.
As setas curvas
- O par isolado do oxigênio regenera a C=O do aldeído doador.
- O par π do enolato forma a nova ligação C–C com o benzaldeído.
- O par π do benzaldeído se desloca para o seu oxigênio.
A água protona o alcóxido
O alcóxido capta um próton da água, dando 3-hidróxi-3-fenilpropanal e regenerando o hidróxido.
As setas curvas
- O par isolado do alcóxido capta um próton da água.
- O par da ligação O–H fica no oxigênio, como hidróxido.
Enolização do aldol
O hidróxido remove o hidrogênio α restante, agora situado entre o aldeído e o carbono carbinólico benzílico, gerando o enolato capaz de expulsar o grupo hidroxila.
As setas curvas
- O hidróxido capta o hidrogênio α vizinho ao carbono carbinólico.
- O par da ligação C–H forma a ligação C=C do enolato.
- O par π da C=O se desloca para o oxigênio do aldeído.
Desidratação E1cB
O enolato regenera a C=O do aldeído e expulsa o hidróxido do carbono benzílico. A nova C=C fica conjugada com o anel e com o aldeído, e o isômero E coloca a fenila em trans ao grupo CHO.
As setas curvas
- O par isolado do oxigênio refaz a C=O do aldeído.
- O par π do enolato se torna a ligação C=C conjugada.
- O par da ligação C–O sai como hidróxido.
(E)-Cinamaldeído
Forma-se o (E)-cinamaldeído, com água como subproduto; o hidróxido catalítico é regenerado.
O que você vai praticar
Desenhe a condensação aldólica cruzada do acetaldeído com benzaldeído em NaOH: enolato do acetaldeído, adição ao benzaldeído, protonação, segunda enolização e desidratação E1cB até o (E)-cinamaldeído.
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