Química Orgânica 2 · Adição e condensação aldólica
(E)-1-Fenilpent-1-en-3-ona a partir da butanona em base
Condições: NaOH, EtOH, H2O
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 6 passos escritos
O hidróxido forma o enolato da metila da butanona
O hidróxido remove um hidrogênio do grupo metila da butanona. A enolização do lado da metila é menos impedida, e o aldol formado a partir desse enolato é o que desidrata mais rápido; por isso, ele conduz a reação. O benzaldeído não tem hidrogênio α e só pode atuar como eletrófilo.
As setas curvas
- O hidróxido capta um hidrogênio da metila vizinha à carbonila da cetona.
- O par da ligação C–H se torna a ligação C=C do enolato.
- O par π da C=O se desloca para o oxigênio da cetona.
O enolato da metila ataca o benzaldeído
O carbono terminal nucleofílico do enolato se adiciona ao carbono do aldeído do benzaldeído, mais eletrofílico que a butanona. A nova ligação C–C gera um alcóxido benzílico.
As setas curvas
- O par isolado do oxigênio do enolato regenera a C=O da cetona.
- O par π do enolato forma a nova ligação C–C com o carbono do aldeído.
- O par π do aldeído se desloca para o seu oxigênio, formando um alcóxido.
A água protona o alcóxido
O alcóxido capta um próton da água, dando a β-hidroxicetona 1-hidróxi-1-fenilpentan-3-ona e regenerando o hidróxido.
As setas curvas
- O par isolado do alcóxido capta um próton da água.
- O par da ligação O–H fica no oxigênio, regenerando o hidróxido.
Uma segunda enolização vizinha ao álcool
O hidróxido remove um hidrogênio restante do carbono situado entre a cetona e o carbono carbinólico benzílico. Esse enolato está posicionado para expulsar o grupo β-hidroxila.
As setas curvas
- O hidróxido capta o hidrogênio α vizinho ao carbono carbinólico.
- Esse par da ligação C–H forma a nova ligação C=C do enolato.
- O par π da cetona se desloca para o oxigênio.
Perda de hidróxido por E1cB
O enolato regenera a C=O e expulsa o hidróxido do carbono β benzílico. A nova C=C fica conjugada tanto com a carbonila quanto com o anel, o que impulsiona essa desidratação; o isômero E mantém a fenila e o grupo acila afastados.
As setas curvas
- O par isolado do oxigênio refaz a C=O da cetona.
- O par π do enolato se torna a ligação C=C conjugada.
- O par da ligação C–O benzílica sai com o hidróxido.
(E)-1-Fenilpent-1-en-3-ona
Forma-se a (E)-1-fenilpent-1-en-3-ona, com liberação global de uma molécula de água, e o hidróxido é regenerado como catalisador.
O que você vai praticar
Desenhe a condensação aldólica cruzada da butanona com benzaldeído catalisada por base, pelo lado da metila: enolato da metila, adição, protonação, segunda enolização e perda de hidróxido por E1cB até a (E)-1-fenilpent-1-en-3-ona.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
Cada um dos 5349 problemas de Orgânica 1 e 2 funciona assim: feedback em cada seta, dicas quando você travar e um modo prova sem dicas. Grátis com uma conta, sem cartão.
Travou na sua própria lição?
Tire uma foto: o primeiro scan é grátis, sem cadastro
Você escaneia toda semana? Scan Standard: por cerca de problemas