Química Orgânica 1 · Estereoquímica das reações de alcenos
cis-1-Fenilciclo-hexano-1,2-diol a partir de OsO₄
Condições: OsO₄; then NaHSO₃, H₂O
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 4 passos escritos
Forme o éster cíclico de osmato
Em uma única cicloadição [3+2] concertada, o par π do 1-fenilciclo-hexeno e dois pares π Os=O se deslocam juntos. Os dois oxigênios são entregues à mesma face do alceno, então a adição é syn. Nenhum carbocátion se forma, e por isso o cátion benzílico estável que permitiria rearranjo ou ataque anti nunca aparece.
As setas curvas
- O par π do alceno se liga a um oxigênio ligado ao ósmio, formando a primeira ligação C–O.
- Esse par π Os=O se desloca para o ósmio, que é reduzido de Os(VIII) em direção a Os(VI).
- Um segundo par π Os=O forma a outra ligação C–O na mesma face, fechando o éster de osmato de cinco membros.
Compare com a hidratação catalisada por ácido
Uma rota em etapas, via carbocátion benzílico, perderia o controle estereoquímico.
O que o tratamento (workup) faz?
O NaHSO₃ aquoso rompe as ligações O–metal do éster cíclico; as ligações C–O formadas na cicloadição permanecem intactas.
cis-1-Fenilciclo-hexano-1,2-diol racêmico
O OH benzílico terciário e o OH secundário ficam na mesma face do anel. O diol é quiral, e as duas faces do alceno dão seus enantiômeros em igual proporção; um deles está desenhado.
O que você vai praticar
Adicione OsO₄ ao 1-fenilciclo-hexeno trissubstituído e posicione o OH benzílico terciário e o OH secundário em cis no diol racêmico.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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