Química Orgânica 2 · Acetais, iminas e equilíbrios relacionados
4-Isopropilmorfolina por aminação redutiva da acetona
Condições: morpholine, NaBH(OAc)3, AcOH, DCE
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 7 passos escritos
A morfolina se adiciona à acetona
O nitrogênio da morfolina ataca o carbono da carbonila da acetona, e os elétrons π da C=O se deslocam para o oxigênio. O ácido acético é a fonte de prótons para as transferências seguintes.
As setas curvas
- O par isolado do nitrogênio forma a nova ligação C–N com o carbono da carbonila.
- O par π da C=O se desloca para o oxigênio, que se torna um alcóxido.
O ácido acético protona o alcóxido
O intermediário tetraédrico tem O⁻ ao lado de N⁺. O ácido acético, o ácido mais forte presente, protona o oxigênio negativo.
As setas curvas
- O par isolado do alcóxido captura o próton do ácido acético.
- O par O–H fica no oxigênio, como acetato.
O acetato remove o próton N–H
O acetato remove o único próton N–H do nitrogênio positivo, gerando a carbinolamina neutra. A morfolina agora não tem mais N–H.
As setas curvas
- Um par isolado do acetato captura o próton N–H.
- O par N–H volta para o nitrogênio como seu par isolado.
Protone o grupo OH
O hidróxido é um grupo abandonador ruim nesse meio ácido, por isso o ácido acético protona o oxigênio da hidroxila e faz da água o grupo abandonador.
As setas curvas
- Um par isolado da hidroxila captura o próton do ácido acético.
- O par O–H fica no acetato.
A água sai: íon imínio
O par isolado do nitrogênio forma a C=N⁺ enquanto a água sai. Sem N–H para perder, o nitrogênio continua positivo: uma amina secundária para no íon imínio, nunca em uma imina neutra.
As setas curvas
- O par isolado do nitrogênio forma a ligação π C=N.
- O par C–O sai com o oxigênio, na forma de água neutra.
O hidreto do triacetoxiboro-hidreto reduz o íon imínio
O triacetoxiboro-hidreto transfere hidreto ao carbono do imínio. O íon C=N⁺ é muito mais eletrofílico que a acetona, por isso o boro-hidreto o reduz seletivamente.
As setas curvas
- O par da ligação B–H forma a nova ligação C–H no carbono do imínio.
- O par π da C=N se desloca para o nitrogênio como par isolado.
4-Isopropilmorfolina
Forma-se a 4-isopropilmorfolina, uma amina terciária: o carbono da acetona se torna o CH do isopropila ligado ao nitrogênio.
O que você vai praticar
Desenhe a formação do íon imínio a partir de acetona e morfolina com ácido acético e sua redução por NaBH(OAc)3 até a 4-isopropilmorfolina.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
Cada um dos 5349 problemas de Orgânica 1 e 2 funciona assim: feedback em cada seta, dicas quando você travar e um modo prova sem dicas. Grátis com uma conta, sem cartão.
Travou na sua própria lição?
Tire uma foto: o primeiro scan é grátis, sem cadastro
Você escaneia toda semana? Scan Standard: por cerca de problemas