Química Orgânica 2 · Enóis, enolatos e reações em alfa
α-Bromination of acetophenone to phenacyl bromide
Condições: Br2, AcOH
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 6 passos escritos
Acetic acid protonates the carbonyl
Acid-catalysed halogenation goes through the enol. First the carbonyl oxygen of acetophenone takes a proton from acetic acid, the strongest acid present, making the α-hydrogens more acidic.
As setas curvas
- A carbonyl oxygen lone pair takes the acidic O–H proton.
- The O–H pair stays on the acetate oxygen.
Acetate removes an α-hydrogen to give the enol
Acetate removes a proton from the α-carbon; the C–H pair forms the C=C bond and the C=O⁺ π pair returns to oxygen, giving the neutral enol. This enolization is the slow step.
As setas curvas
- The acetate oxygen takes the α-proton.
- The C–H pair forms the enol C=C bond.
- The C=O⁺ π pair returns to oxygen.
The enol attacks Br2
The enol is a nucleophilic alkene: the O–H lone pair pushes, the C=C π pair bonds to one Br atom, and Br⁻ leaves from the other. The positive charge ends up on oxygen as a protonated carbonyl.
As setas curvas
- An oxygen lone pair forms the C=O⁺ π bond.
- The C=C π pair forms the new C–Br bond.
- The Br–Br pair leaves as Br⁻.
Lose the O–H proton
Acetic acid, a neutral oxygen base, removes the proton from the protonated carbonyl, giving the neutral α-halo ketone. The net by-product is HBr (here drawn as protonated acetic acid and Br⁻).
As setas curvas
- The acetic acid carbonyl oxygen takes the O–H proton.
- The O–H pair stays on the ketone oxygen.
Ring or α-carbon?
Without FeBr3 the deactivated ring does not react; the enol C=C is far more nucleophilic.
2-Bromo-1-phenylethan-1-one
One Br has replaced one α-hydrogen. In acid the reaction stops after monohalogenation, because the electron-withdrawing halogen makes the carbonyl oxygen less basic and slows the next enolization.
O que você vai praticar
Draw acid-catalysed enolization of acetophenone, attack of the enol on Br2, and deprotonation to give 2-bromo-1-phenylethan-1-one.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
Cada um dos 5349 problemas de Orgânica 1 e 2 funciona assim: feedback em cada seta, dicas quando você travar e um modo prova sem dicas. Grátis com uma conta, sem cartão.
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