Química Orgânica 2 · Enóis, enolatos e reações em alfa
α,α-Dibromação da propiofenona promovida por base
Condições: Br2 (2 equiv), NaOH, H2O, 0 °C
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 5 passos escritos
O hidróxido forma o enolato da propiofenona
O hidróxido remove um próton do CH2 vizinho à carbonila, o único carbono α da propiofenona com hidrogênios. Só uma pequena quantidade de enolato se forma a cada momento, mas ele reage com o bromo assim que aparece.
As setas curvas
- O par isolado do hidróxido captura o próton α do carbono CH vizinho à carbonila.
- O par de elétrons da ligação C–H forma a ligação C=C do enolato.
- O par π da C=O se desloca para o oxigênio.
O enolato ataca o primeiro Br2
Empurrada pelo par isolado do O⁻, a C=C do enolato ataca o Br2 e o brometo sai. Isso gera 2-bromo-1-fenilpropan-1-ona, que ainda tem um hidrogênio α no carbono bromado.
As setas curvas
- Um par isolado do oxigênio empurra elétrons para refazer a ligação C=O.
- O par π da C=C ataca o bromo, formando a nova ligação C–Br.
- O par de elétrons da ligação Br–Br sai como brometo.
O carbono bromado é desprotonado mais rápido
O bromo, retirador de elétrons, estabiliza a carga negativa do próximo enolato, então o hidrogênio que resta nesse carbono é mais ácido do que o primeiro. O hidróxido o remove mais rápido do que desprotonou a própria propiofenona.
As setas curvas
- O par isolado do hidróxido captura o próton α do carbono CH vizinho à carbonila.
- O par de elétrons da ligação C–H forma a ligação C=C do enolato.
- O par π da C=O se desloca para o oxigênio.
Segunda bromação no mesmo carbono
O bromoenolato ataca um segundo Br2 pelo mesmo carbono, de novo empurrado pelo par isolado do oxigênio. Como o CH3 é um carbono β e não pode formar enolato, a reação para no dibrometo em vez de seguir para uma clivagem do halofórmio.
As setas curvas
- Um par isolado do oxigênio empurra elétrons para refazer a ligação C=O.
- O par π da C=C ataca o bromo, formando a nova ligação C–Br.
- O par de elétrons da ligação Br–Br sai como brometo.
2,2-Dibromo-1-fenilpropan-1-ona
Os dois bromos ficam no carbono entre a carbonila e a metila: 2,2-dibromo-1-fenilpropan-1-ona. Água e brometo são subprodutos; sob catálise ácida, a reação pararia no monobrometo.
O que você vai praticar
Desenhe duas rodadas de desprotonação por hidróxido e bromação do enolato no mesmo carbono α da propiofenona, gerando 2,2-dibromo-1-fenilpropan-1-ona.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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